Li(MoO₂)₂O(AsO₄)

Abstract

Single crystals of the molybdenum arsenate Li(MoO2)2O(AsO4) [lithium bis(dioxomolybdenum) arsenate oxide] have been prepared by solid-state reaction. The framework of Li(MoO2)2O(AsO4) consists of corner-shared Mo2AsO12 structural units, which form layers parallel to the ab plane. The Mo2AsO12 units result from the association of corner-shared AsO4 tetrahedra and Mo2O9 dimers. The Li+ ions are located between layers in a square-based-pyramidal environment. This structure is compared with those containing M2O9 dimers (M = Mo, Fe or V). The As, Li and one of the O atoms lie at sites with mm symmetry, while the Mo atom and two of the O atoms lie at sites with m symmetry.

AgNa2Mo3O9AsO4

“…For a similar onedimensional structure, see: Hamza et al (2010). For details of the synthesis, see: Hajji et al (2004Hajji et al ( , 2005; Ben Hlila et al (2009); Zid & Jouini (1996); Zid et al (1998). For the bondvalence model, see: Brown & Altermatt (1985).…”

“…En effet, la jonction entre ces polyèdres conduit à des composés à charpentes ouvertes présentant de nombreuses propriétés physico-chimiques intéressantes qui sont en relation directe avec leurs structures cristallines notamment: conduction ionique (Piffard et al, 1985), échange d'ions (Oyetola et al, 1988) et parfois comme produits d'intercalation en catalyse hétérogène (Goubitz et al, 2001;Ledain et al, 1997). C'est dans ce cadre que nous avons exploré les systèmes A-Mo-As-O (A= cation monovalent) dans lesquels nous avons précédemment caractérisé les phases suivantes: K 2 MoAs 2 O 9 (Zid & Jouini, 1996), Rb 2 MoAs 2 O 9 (Zid et al, 1998), β-LiMoAsO 6 (Hajji et al, 2004), LiMo 2 AsO 9 (Hajji et al, 2005) et β-NaMoAsO 6 (Ben Hlila et al, 2009). A fin d'augmenter la mobilité des cations en passant à une occupation partielle des sites dans la structure nous avons choisi d'introduire avec le cation alcalin un métal monovalent de transition Ag + .…”

La variété β-NaMoO2(AsO4)

“…La structure est isotypique avec AgMoO 2 AsO 4 (Hajji & Zid, 2006) et KMoO 2 AsO 4 (Zid & Jouini, 1996a). Pour structures associé es, voir: Hajji et al (2004) (-LiMoO 2 AsO 4 ); Hajji et al (2005) [Li(MoO 2 ) 2 -O(AsO 4 )]; Linnros (1970) (LiMoO 2 AsO 4 ); Zid & Jouini (1996b) (K 2 MoO 2 As 2 O 7 ); Zid & Jouini (1999)…”

“…En effet, la jonction entre ces polyèdres conduit à des composés à charpentes ouvertes mixtes présentant de nombreuses propriétés physico-chimiques intéressantes qui sont en relation directe avec leurs structures cristallines (Benhamada et al, 1992;Harrison et al, 1994;Zid et al, 1992;Piffard et al, 1985;Haddad et al, 1988;Ledain et al, 1997). C'est dans ce cadre que nous avons exploré les systèmes A-Mo-As-O (A = cation monovalent) dans lesquels nous avons précédemment caractérisé les phases suivantes: Rb 2 MoO 2 As 2 O 7 (Zid et al, 1998), K 2 MoO 2 As 2 O 7 (Zid & Jouini, 1996b), Li(MoO 2 ) 2 O(AsO 4 ) (Hajji et al, 2005) et AgMoO 2 AsO 4 (Hajji & Zid, 2006). La variété β-NaMoO 2 AsO 4 obtenue appartient à la série des orthoarséniates de formulation générale AMoO 2 AsO 4 .…”

Li3Al(MoO2)2O2(AsO4)2

“…Les oxydes mixtes au lithium présentent un intérêt pratique potentiel du fait de leurs utilisations comme électrolytes solides ou électrodes positives dans les batteries au lithium (Manthiram & Goodenough, 1989;Tarascon et al, 1991;Sigala et al, 1997;Padhi et al, 1997;Masquelier et al, 1998). Dans ce cadre, nous avons entrepris l'exploration du diagramme Li-Mo-As-O dans lequel nous avons précédemment caractérisé les composés β-LiMoO 2 AsO 4 (Hajji et al, 2004) et Li(MoO 2 ) 2 OAsO 4 (Hajji et al, 2005). Un nouvel oxyde mixte de formulation Li 3 AlMo 2 As 2 O 14 a été également obtenu par réaction à l′état solide au cours de la synthèse de la phase visée Li 2 MoO 2 As 2 O 7 de formulation analogue à K 2 MoO 2 As 2 O 7 (Zid et al, 1997) (Zid et al, 1998) La comparaison de la structure du composé étudié avec celles des travaux antérieurs montre quelques points communs.…”