Bis(1, 1‐diethyl‐3‐thiobenzoyl‐thioureato)nickel(II) bildet zwei Modifikationen, deren Strukturen mittels Röntgenkristallstrukturanalyse ermittelt wurden.
Die monokline Modifikation kristallisiert in der Raumgruppe P21/n mit den Gitterkonstanten a = 13,709, b = 8,571, c = 12,803 Å, β = 68,10° und Z = 2.
Die trikline Modifikation kristallisiert in der Raumgruppe I1 mit den Gitterkonstanten a = 14,406, b = 7,761, c = 11,734 Å, α = 86,10, β = 97,39, γ = 90,18° und Z = 2.
Die Molekülstrukturen beider Modifikationen sind nahezu identisch (Packungspolymorphie). Die Koordination ist exakt planar, die Liganden sind in trans‐Stellung angeordnet. Die mittlere NiS‐Bindungslänge beträgt 2,153 Å für die monokline und 2,163 Å für die trikline Form. Die Chelatringe weichen von der Planarität ab.