Koordinative Verankerung von Nickelkomplexen an Hectorit‐Schichtsilicaten mit Hilfe langkettiger Diphenylphosphinogruppen

Abstract

Die Umsetzung von Natrium‐ und Calcium‐Hectoriten mit 2‐Diphenylphosphinoethyltriethoxysilan führt durch Kondensation an den freien Hydroxylgruppen zu funktionalisierten Schichtsilicaten mit langkettigen Diphenylphosphinogruppen, an denen sich Nickelchlorid koordinieren läßt. In diesen modifizierten Hectoriten ist die vierte Koordinationsstelle des tetraedrisch koordinierten Nickels von einem labil gebundenen Lösungsmittelmolekül besetzt. Andererseits läßt sich auch der vorgefertigte Komplex Bis(2‐diphenylphosphinoethyltriethoxysilan)nickel(II)‐chlorid an Natrium‐Hectorit ankondensieren; dabei bleibt die planar‐quadratische Koordination der vier stabilen Liganden (zwei Chlor‐ und zwei Phosphoratome) am Nickel erhalten. Dies kommt gegenüber den erstgenannten Produkten in einem deutlichen Aktivitätsabfall bei katalytischen Reaktionen zum Ausdruck.

Modifizierung von Schichtsilicaten mit sterisch anspruchsvollen Metallkomplexen. 3. Synthese und Intercalation der planar‐quadratischen Komplexe [Cu(bppep)(H2O)](ClO4)2 und [Ni(bppep)(Cl)Cl] (bppep = 2,6‐Bis[1‐phenyl‐1‐(pyridin‐2‐yl)ethyl]pyridin) in Hectorit

“…Die Fahigkeit von Schichtsilicaten, sterisch anspruchsvolle Kationen durch Ionenaustausch zwischen den Silicatschichten zu binden, findet in der Literatur breite Erwahnung [3 -61. Berkheiser und Mortland beobachteten, dafi der Kationenaustausch mit [Fe(phen),12+ und [Cu(phen),]'+ (phen = ortho-Phenanthrolin) zu einer signifikanten Erhohung der spezifischen Oberflache von I) Teil 1: [I], Teil2: [2] Hectorit fuhrt [7]. Auch die l3' und [Co(en),l3' bewirken nach Theilmann und McAtee eine deutliche Oberflachenvergroflerung des Schichtsilicates [8].…”