Kooperative Effekte in schaltbarer Katalyse: Verbesserung der Doppel‐Click‐Reaktionsausbeuten von symmetrischen Rotaxanen

Abstract

Reversibles Umschalten zwischen der in sich geschlossenen cyclisch-dimeren Anordnung [Cu 2 (1) 2 ] 2+ (AUS-Zustand) und dem expandierten dimeren homoleptischen Komplex [FeCu 2 (1) 2 ] 4+ (AN-Zustand) durch Zugabe/Entfernung von Fe 2+ ermçglichte die Katalyse einer Doppel-Clickreaktion und die Präparation von [2]-Rotaxanen in hoher Ausbeute.M echanistischeu nd computergestützte Studien offenbaren kooperative Effekte im zweiten Cycloadditionsschritt aufgrund einer abstandstoleranten Präorganisation des ersten Clickprodukts an den beiden Kupfer(I)-beladenen Phenanthrolin-Untereinheiten von [FeCu 2 (1) 2 ] 4+ ,w as wertvolle grundlegende Erkenntnisse fürD oppel-Click-Strategien liefert.Schema 1. a) Umschalten bei zwei dimeren Kupfer(I)-Komplexen zwischen geschlossener und offener Form. b) Allgemeines Reaktionsschema fürdie Synthese der [2]Rotaxane 4a und 4b.