Kontinuierliche Titrationscalorimetrie. Teil II: Anwendungen

Abstract

Die bisher bekannt gewordenen Anwendungen der kontinuierlichen Titrationscalorimetrie erstrecken sich auf die Bestimmung von Reaktionsenthalpien in wäßrigen und nichtwäßrigen Medien, auch von heterogenen Prozessen, ferner vor allem auf die Bestimmung der vollständigen thermodynamischen Daten ein‐ und mehrstufiger Gleichgewichtsreaktionen in Lösung sowie schließlich auf die kontinuierliche Bestimmung von Mischungswärmen. Insgesamt wird in diesem Beitrag gezeigt, welche Möglichkeiten die Methode der kontinuierlichen Titrationscalorimetrie bietet, wie sie sich mit anderen physikalischen Methoden koppeln läßt, und wo ihre Vorzüge und Grenzen liegen.

Kinetic titrimetry. Theory of automated linear titrations and application to thermometric end points

“…The linear titration method which perhaps has commanded most extensive interest lately involves thermometric end points. Two pertinent monographs (7,8) and several authoritative reviews (9)(10)(11)(12)(13) have been published during the past five years. In a preliminary communication (14), we have briefly outlined a theoretical treatment and correction of end-point errors due to sluggish kinetics and one of us (P. W. Carr) has co-authored a previous article on titrimetric reaction rates (15).…”

“…(10) where, L ( 0)2 ß m kACA°t* = kApt*2 = A-y- (11) The dimensionless parameter ß, defined in Equation 11, arises very naturally and facilitates further derivations.…”

“…Since we were interested in relative error, a conventional titration curve was used (a dimensionless plot is unnecessary). A preliminary estimate of ß was obtained from the approximation: P^kA P(t')2 (15) which is predicated by Equation 11 and the premise that t* -----t' (16) The estimate of ß based on Equation 15 was used "to read" from Figure 3 a "first estimate" of the % Error, which-in turn-was used to correct t*. This process was iterated to obtain successively improved assignments for t* (i.e., for the equivalence point where / = 1).…”