Kondensationen mit Hydrazin‐N,N′‐dicarbonsäurediamidin, 24. Mitt. Einzelne Reaktionswege von trifluormethylsubstituierten β‐Diketonen

Abstract

Die fluorierten P-Diketone 2a-e reagieren mit Hydrazin-N,N'-dicarbonsaurediamidin (1) unter Bildung der Trifluormethylgruppen tragenden 2,2'-Hydrazopyrimidine 4a-e. Bei der Umsetzung von 1 mit 2d entsteht auler 4d auch das s-Triazolo[ 1,s-alpyrimidinderivat Sd. Das friiher aufgestellte Postulat, demzufolge bei der Umsetzung von 1 + 2 die 2-Guanidinoaminopyrimidine 3 als Zwischenprodukte anzusehen seien, hat eine weitere Bestatigung in der Isolierung der bei den Umsetzungen von 1 mit 2b, c und e auftretenden Verbindungen 3b, c und e gefunden. Condensations with 1,2-Hydrazinedicarboxamidine, XXIV: Various Reaction Paths of @-Diketones Carrying Trifluoromethyl GroupsThe fluorinated p-diketones 2a-e react with 1,2-hydrazinedicarboxamidine (1) to form the 2,2'-hydrazopyrimidines 4a-e carrying trifluoromethyl groups. Aside from 4d, the interaction of 1 with 2d yields the s-triazolo[ 1,5-a]pyrimidine derivative Sd. The postulate that the 2-guanidinoaminopyrimidines 3 may be intermediates in the interaction of 1 + 2 has been confirmed by the isolation of 3b, c and e as products of the reactions of 1 with 2b, c and e.Bald nach der Synthese der ersten 2,2'-Hydrazopyrimidine2) durch Kondensation des Hydrazin-N,N'-dicarbonsaurediamidins (1) mit 0-Diketonen bei Raumtemperatur wurde gefunden, daB rnit denselben Reaktionsteilnehmern bei erhohter Reaktionstemperatur ein anderer Reaktionsweg dominiert und auf diesem die s-Triazolo[ 1,5-a]pyrimidine gebildet werden3). Als im Hinblick darauf, daB aus diesen Untersuchungen Verbindungen mit tumorhemmender Wirksamkeit h e r~o r g i n g e n~,~) , der Anwendungsbereich dieser Reaktionen naher untersucht wurde, erwiesen sich neben einem breiten Mittelfeld leicht reagierender P-Diketone verschiedene aromatisch substituierte Vertreter dieses Verbindungstyps als vermindert oder gar iiberhaupt nicht reaktionsfahig gegeniiber 1. Dagegen zeigten soiche mit stark negative induktive Effekte auslosenden Substituenten relativ leichte Kondensierbarkeit mit ll).