Kombinatorische Bibliotheken mit P-funktionalisierten Aminopyridinen - Liganden zur Herstellung effizienter C(Aryl)-Cl-Aktivierungskatalysatoren

Abstract

Wir danken der Deutschen Forschungsgemeinschaft, dem Bundesministerium f¸r Bildung und Forschung, der Degussa AG, der Karl-Winnacker-Stiftung, der Universit‰t Oldenburg und dem Fonds der Chemischen Industrie f¸r finanzielle Unterst¸tzung.Hintergrundinformationen zu diesem Beitrag sind im WWW unter http://www.angewandte.de zu finden oder kˆnnen beim Autor angefordert werden.

Metal−Metal Bonding in Sterically Frustrated Dipalladium Species

“…Because of the flexibility of the binding mode ranging from a strained η 2 coordinationpredominantly observed in early-transition-metal and lanthanide complexesto a bridging binding mode common in late-transition-metal chemistry, two general types of compounds are observed. There are limited reports for the two heavier elements of group 10. , Amidopalladium complexes are intermediates of the Pd-catalyzed aryl amination 4 and rapidly reductively eliminate amido ligands as deprotonated 2-aminopyridines . Recently, we initiated a research program exploring the reactivity of metal complexes stabilized by sterically demanding aminopyridinato ligands, where we expected to form Pd−Pd-bonded species via steric frustration (Chart ).…”

An Efficient Bimetallic Rhodium Catalyst for the Direct Arylation of Unactivated Arenes

“…14 Fujita, Yamaguchi, and Nonogawa, for instance, were able to couple aryl iodides in reactions with relatively high catalyst loadings (5 to 10 mol %) and turnover numbers (TONs) up to 1513 and Fagnou and Lafrance describe a palladium‐catalyzed arylation of benzene with aryl bromides in the presence of pivalic acid 14. We introduced a P,N‐ligand system15 and report herein on a novel bimetallic rhodium complex which is stabilized by such ligands and efficiently catalyzes the nondirected direct arylation 13. 14 In addition to aryl iodides, aryl bromides and chlorides can be cross‐coupled.…”

Ein effizienter Dirhodiumkatalysator für die nichtdirigierte Direktarylierung nichtaktivierter Arene

“…14 Fujita, Yamaguchi und Nonogawa erhielten beispielsweise mit relativ großen Katalysatormengen (5–10 Mol‐%) Umsatzzahlen (TONs) von maximal 15 für die Verknüpfung von Aryliodiden,13 und Fagnou und Lafrance gelang die palladiumkatalysierte Kupplung von Benzol bevorzugt mit Arylbromiden in Gegenwart von Pivalinsäure 14. Wir stellten im Jahr 2002 ein P,N‐Ligandensystem vor15 und berichten hier über einen neuartigen Dirhodiumkomplex mit einem solchen Liganden, der die nichtdirigierte Direktarylierung13, 14 effizient katalysiert. Nicht nur Aryliodide, sondern auch Arylbromide und ‐chloride können gekuppelt werden.…”