Knüpfung von Thiostannat‐Sn‐Sn‐Bindungen in Lösung: In‐situ‐Bildung des gemischtvalenten funktionalisierten Komplexes [{(RSn^IV)₂(μ‐S)₂}₃Sn^III₂S₆]

Abstract

Im Tageslicht kondensiert das Doppeldecker‐artige Thiostannat [(RSnIV)4S6] (1, R=CMe2CH2COMe) zum gemischtvalenten Komplex [{(RSnIV)2(μ‐S)2}3SnIII2S6] (2, siehe Bild), der (formal) SnIII‐ neben SnIV‐Zentren enthält, wie durch Mößbauer‐Spektroskopie und DFT‐Rechnungen bestätigt wurde. 2 weist sechs funktionelle CO‐Gruppen für weitere Reaktionen an der Ligandenhülle auf, und die Bildung scheint über einen komplizierten konzertierten Mechanismus zu verlaufen.

Ylenes in the MII→SiIV (M=Si, Ge, Sn) Coordination Mode

“…Yield: 0.52 g (0.56 mmol, 34 %). C/ H/N/S microanalysis calcd (%) for C 28 Figure SI5, SI6, and SI9 in the Supporting Information.…”

“…[24] Instead, it is close to the NC of + 1.48 reported by Schoeller et al for a bis(amidinate)Sn II complex. [25] The 119 Sn Mçssbauer spectrum [26,27] [28] the thiophenolato-bridged Sn III complex [LFeSnFeL] n + , [29] or to the Zintl phases A 3 SnTe 3 (A = K, Rb, Cs). [30] The course of the isomer shift in 1 nicely fits into the shift systematic for various tin compounds given by Lippens.…”

Stannylene or Metallastanna(IV)ocane: A Matter of Formalism

“…[19] As the tin NC increases in the order 4 < 1 < 2 < 3, we observe a lower isomer shift in the same order. Whereas the mixed-valent complexes [{(RSn IV ) 2 (m-S) 2 } 3 Sn III 2 S 6 ] [20] (R = CMe 2 CH 2 COMe) and [ClSi(m-mt) 4 SnCl]·3 (dioxane) (mt = methimazolyl) [17] have isomer shifts of 2.0 mm s…”

Stannylen oder Metallastanna(IV)‐ocan – eine Sache des Formalismus

“…[19] So wie die Zinn-NL in der Reihe 4 < 1 < [20] (R = CMe 2 CH 2 COMe) und [ClSi(m-mt) 4 SnCl]·3 Dioxan [17] (mt = Methimazolyl) Isomerieverschiebungen von 2.0 mm s À1 zeigen (charakteristisch für dreiwertiges Zinn), sind die Signallagen von 4 bzw. 3 charakteristisch für Sn II -bzw.…”