Kinetik des homogenen Isotopenaustausches zwischen Cycloalkylbromiden und Bromid‐Ionen in Dimethylsulfoxid

Abstract

Die Kinetik des bimolekularen homogenen Isotopenaustausches zwischen SzBr-markiertem Cyclopentylbromid (l), Cyclohexylbromid (2), Cycloheptylbromid (3) bzw. Cyclooctylbromid (4) und Bromid-Ionen (Tetrabutylamrnonium bromid) wurde in Dimethylsulfoxid zwischen 50 und 120" untersucht. Die Aktivierungsenthalpien betragen AH"(1) = 13.9, AH*(2) = 26.6, AH*@) = 17.4 und AH+(4) = 23.2 kcal/Mol. Die Geschwindigkeitskonstanten kZ stehen bei 25" im Verhaltnis /<Z(l) : k~( 2 ) : k~( 3 ) : k2(4) = 667 : 1 : 341 : 19Die unterschiedliche Reaktionsfahigkeit wird mit der der entsprechenden Cycloalkylchloride verglichen. Kinetics of Homogeneous Isotope Exchange Between Cycloalkyl Bromides and Bromide Ions in DimethylsulfoxideThe kinetics of the bimolecular homogeneous isotope exchange between SzBr-labelled cyclopentyl bromide (I), cyclohexyl bromide (21, cycloheptyl bromide (3), cyclooctyl bromide (4), and bromide ions (tetrabutylammonium bromide) was investigated at 50-120' in dimethyl sulfoxide as solvent. The cnthalpies of activation are AH*(l) = 13.9, AH+(2) = 26.6, AH*(3) = 17.4, and AH+(4) = 23.2 kcal/mole. The ratio of the rate constants k 2 at 25" is 6 ) S. F. van Straten, R V. V. Nicholls und C . A . Winkler, Canad.