Kinetics of the Production of p-Acetaminophenol and p-Hydroxyphenylsalicylamide by Reductive Acylation of p-Nitrophenol on Palladium-Containing Anionites

Abdullaev, M. G.; Abdullaeva, Zhypargul; Klyuev, M. V.; Kafarova, S. S.; Gebekova, Z. G.

doi:10.1007/s11094-014-1019-5

Cited by 8 publications

(8 citation statements)

References 2 publications

Supporting

Mentioning

Contrasting

Unclassified

Order By: Relevance

“…Методика получения гетерогенных и металлополимерных катализаторов, прове-дения реакции гидрогенизационного ацилирования и анализа реакционных смесей опи-сана в работах [11,12]. Реактивы марки «ч» и «хч» дополнительно очищали перекри-сталлизацией по стандартным методикам.…”

Section: экспериментальная частьunclassified

“…Преимущества одностадийного синтеза некоторых ароматических и жирноарома-тических аминов, в том числе лекарственных веществ, гидрогенизационным ацилиро-ванием на палладиевых катализаторах показаны в работах [10][11][12]. Предлагаемые ме-тоды позволяют устранить многие существенные недостатки, характерные для про-мышленных процессов.…”

Section: результаты и их обсуждениеunclassified

“…Ранее проведенные исследования [9,11] Однако преимущество незначительного увеличения выхода целевых продуктов, по-видимому, не может быть компенсировано за счет большого избытка ацилирующих веществ [9,11]. Причем большее влияние наблюдается в обоих случаях для гетероген-ного катализатора Pd/C при меньшей селективности процесса.…”

Section: результаты и их обсуждениеunclassified

“…По-видимому, это связано, с одной стороны, с их большей селективностью в гидрировании нитросо-единений, с другой -с участием свободных функциональных групп анионитов в каче-стве катализаторов при ацилировании образующегося in situ п-аминофенола. Кроме то-го, в органическом синтезе часто наблюдается быстрое отравление гетерогенных ката-лизаторов, тогда как металлополимеры практически не теряют своей активности и се-лективности [9,11,12]. Высокую селективность металлополимеров подтверждают и кинетические данные [11].…”

Section: результаты и их обсуждениеunclassified

See 3 more Smart Citations

Comparative evaluation of palladium-containing catalysts for hydroacylation of aromatic nitro compounds

Abdullaev¹

2018

HDSU

View full text Add to dashboard Cite

Section: экспериментальная частьunclassified

Section: результаты и их обсуждениеunclassified

See 2 more Smart Citations

Comparative evaluation of palladium-containing catalysts for hydroacylation of aromatic nitro compounds

Abdullaev¹

2018

HDSU

View full text Add to dashboard Cite

“…Однако более эффек-тивному изучению и применению биологически активных аминов препятствует отсут-ствие простых, но эффективных методових синтеза. Поэтому является актуальным по-иск новых, более эффективных каталитических способов получения аминов разнооб-разного строения [1-8], в т. ч. местных анестетиков [9-14] и других биологически ак-тивных азотсодержащих органических соединений [15][16][17][18][19][20].…”

Section: Introductionunclassified

Nanostructured particles of palladium in the synthesis of biologically active nitrogencontaining compounds

Abdullayev¹

2016

HDSU

View full text Add to dashboard Cite

М.Г. Абдуллаев Наноструктурированные частицы палладия в синтезе биологически активных азотсодержащих соединенийДагестанский государственный университет; Россия, 367001, г. Махачкала, ул. М. Гаджиева, 43а; mahram-ivgu@rambler.ru В работе описаны каталитические реакции получения некоторых биологически активных азотсодержащих органических соединений с целью повышения суммарной эффективности ме-тодов синтеза, включая экологические показатели. Катализаторами являются палладийсодер-жащие полимерные аниониты. Показано, что активные центры катализаторов представляют собой наноструктурированные частицы палладия, прочно закрепленные в полимерных ячейках анионитов. При этом, уникальные свойства наших катализаторов позволяют существенно усо-вершенствовать уже известные способы получения аминов, в т. ч. и лекарственных органиче-ских веществ. На примере каталитического синтеза анестезина, новокаина и других местных анестетиков, а также ряда азотсодержащих биологически активных соединений доказано, что наноструктурированные в функциональных группах анионитов частицы палладия проявляют высокую активность, селективность и стабильность. Предложенные в работе катализаторы, ме-тоды и условия проведения синтеза позволяют устранить частично или полностью многие су-щественные недостатки, характерные для промышленных методов каталитического синтеза азотсодержащих биологически активных соединений. В целом по активности, селективности и стабильности в реакциях синтеза азотсодержащих биологически активных соединений катали-заторы располагаются в ряд: АВ-17-8-Pd> АН-1-Pd> АН-108-э-Pd. Таким образом, изучение палладийсодержащих анионитов показывает их высокую активность, селективность и стабиль-ность в одностадийном синтезе биологически активных аминов, в том числе лекарственных веществ, и данный метод может рассматриваться как альтернативный существующим методам синтеза физиологически активных веществ.Ключевые слова: наночастицы, палладий, катализаторы, синтез, амины. ВведениеАзотсодержащие органические соединения, особенно амины, весьма часто ис-пользуются в качестве промежуточных продуктов в синтезе биологически активных веществ, в том числе лекарственных препаратов. По-видимому, это связано с тем, что аминогруппы входят в состав множества молекул, играющих заметную роль в жизнен-но важных процессах. С другой стороны, аминогруппы относятся к числу достаточно активных, реакционноспособных групп и могут взаимодействовать с молекулами раз-нообразной химической природы.Механизм действия аминов в качестве лекарственных веществ может быть разнообразным, однако он всегда связан со строением азотсодер-жащей органической молекулы. Например, некоторые местные анестетики, которые с химической точки зрения можно классифицировать как сложные эфиры п-амино-бензойной кислотыи диалкиламиноалканолов. Они состоят из трех частей: 1) аро-матического кольца (липофильная часть), 2) промежуточной углеводородной цепии 3) аминной части (гидрофильная группа), которая и является главным действующим началом в анестезирующих препаратах. Причем замещение радикало...

show abstract

Synthesis of Novocainamide by Hydrogenation of 4-Nitro-N-[2-(Diethylamino)Ethyl]Benzamide on Pd-Containing Anion Exchangers

Abdullaev

Gebekova

2015

Pharm Chem J

Self Cite

View full text Add to dashboard Cite

The synthesis of novocainamide by hydrogenation of 4-nitro-N-[2-(diethylamino)ethyl]benzamide on Pd-containing anion exchangers was studied. An improved method for synthesizing novocainamide under mild conditions that was more efficient than the industrial method was proposed based on the experimental results. Novocainamide{4-amino-N-[2-(diethylamino)ethyl]-benzamide} (I) differs chemically from novocaine by the presence of an amide instead of an ester. Their pharmacological properties are also similar. However, I is more preferred as an antiarrhythmic because the amide is more difficultly hydrolyzed by blood plasma esterases and, as a result, has a longer duration of action. The key step in the synthesis of I is reduction of 4-nitro-N-[2-(diethylamino)ethyl]benzamide (II) [1]. The overall process efficiency depends largely on the nature of the reductant. Thus, a large amount of side products and intermediates results from incomplete reduction of the nitro group in II. Catalytic hydrogenation of II on heterogeneous catalysts is accompanied by hydrogenolysis of the amide to form its cleavage products. These drawbacks are the main reason for the reduced yield of I and the increased materials consumption during its manufacturing.We studied the hydrogenation of II in the presence of Pd-containing polymers in order to reduce the number of intermediate steps and increase the yield of I (Scheme 1). Scheme 1. Synthesis of I by hydrogenation of II on Pd-containing anion exchangers.Previous research showed [2 -4] that the amount and formation rate of products of incomplete reduction of the nitro group in the aromatic ring depended on the reaction conditions, the nature of the reductant, and the solvent.The catalysts were anion exchangers AV-17-8-Pd, AN-1-Pd, and AN-108-e-Pd that contained Pd-nanoparticle active centers that were strongly bound in the three-dimensional polymer matrices [5,6]. Preliminary studies showed that hydrogenation of II under the selected conditions was kinetically controlled and was first-order in catalyst and H 2 .

show abstract

Kinetics of the Production of p-Acetaminophenol and p-Hydroxyphenylsalicylamide by Reductive Acylation of p-Nitrophenol on Palladium-Containing Anionites

Cited by 8 publications

References 2 publications

Comparative evaluation of palladium-containing catalysts for hydroacylation of aromatic nitro compounds

Comparative evaluation of palladium-containing catalysts for hydroacylation of aromatic nitro compounds

Nanostructured particles of palladium in the synthesis of biologically active nitrogencontaining compounds

Synthesis of Novocainamide by Hydrogenation of 4-Nitro-N-[2-(Diethylamino)Ethyl]Benzamide on Pd-Containing Anion Exchangers

Contact Info

Product

Resources

About