Με βάση τα ανωτέρω, η παρούσα διδακτορική διατριβή εξελίσσεται ως ακολούθως: στο Κεφάλαιο 1 γίνεται μια εισαγωγή και παρουσιάζεται το αντικείμενο μελέτης. Στο Κεφάλαιο 2 αναφέρονται οι τεχνικές υπολογιστικές λεπτομέρειες, εκτιμάται η φύση του χημικού δεσμού Μετάλλου-Αλογόνου και εκτίθενται οι ιδιαιτερότητες μορίων περιεχόντων μέταλλο μεταπτώσεως.Τα Κεφάλαια 3-6 εξετάζουν χωριστά τις μοριακές ιδιότητες των διατομικών μεταλλοχλωριδίων MCl, όπου M=Sc, Ti, V και Cr. Κατόπιν σχολιάζονται οι διπολικές ροπές των εν λόγω συστημάτων και επιβεβαιώνεται η ιοντική φύση του δεσμού με προσαρμογή σε αναλυτικό ιοντικό δυναμικό (Κεφάλαιο 7). Τέλος, συνοψίζονται οι βέλτιστες εκτιμήσεις μας για τις θεμελιώδεις και πρώτες διηγερμένες καταστάσεις των ΜCl ενώ συγκρίνονται οι ισοσθενείς ομάδες MF και MCl (Κεφάλαιο 8).Θα πρέπει οπωσδήποτε να αναγνωρίσω την συμβολή ορισμένων ανθρώπων στις σπουδές μου.Καταρχάς, του Καθηγητού του Τμήματος Χημείας του Πανεπιστημίου Αθηνών κ. Αριστείδη Μαυρίδη διότι αρχικώς μου έδωσε την ευκαιρία να εκπονήσω την διατριβή μου στην ερευνητική ομάδα του κι ακολούθως μου μετέδωσε την συστηματική μεθοδολογία σκέψεώς του, διευρύνοντας σημαντικά τον "χημικό τρόπο αντιμετώπισης" που έχω σε -πολύπλοκα ή μη-προβλήματα μοριακής δομής. 7-12 Ο Επίκουρος Καθηγητής του Τμήματος Χημείας Ε.Κ.Π.Α. κος Αριστοτέλης Παπακονδύλης παρείχε πολύτιμη καθοδήγηση στην εισαγωγή μου στο πεδίο των υπολογισμών πρώτων αρχών, ενώ οι τεχνικές του γνώσεις βοήθησαν να ξεπεραστούν δυσκολίες που θα είχα βρει απογοητευτικές δίχως τη βοήθεια του. Επίσης ευχαριστώ τα μέλη της ερευνητικής μας ομάδος (κο Απόστολο Καλέμο, κα Δήμητρα Τζέλη, κο Ιωάννη Κερκινέ, κο Κούκουνα Κωνσταντίνο και κο Ευάγγελο Μηλιόρδο) για τις εποικοδομητικές συζητήσεις μας και το υπόλοιπο προσωπικό για την αρμονική συνύπαρξή μας στους χώρους του Εργαστηρίου. Οφείλω ακόμα να αναγνωρίσω την ζεστή φιλοξενία και συνεργασία των Petr Čársky και Jiři Pittner για πέντε μήνες στο J. Heyrovský Institute of Physical Chemistry στην Πράγα στα πλαίσια της κινητικότητος υποτρόφων Marie-Curie, από όπου ευτύχησα να έχω μια εργασία 12 στο διατομικό μόριο NF και όμορφες αναμνήσεις. Το θερινό σχολείο ESQC (European Summerschool in Quantum Chemistry) που παρακολούθησα ως υπότροφος στο Palermo της Ιταλίας το Σεπτέμβριο του 2005 ήταν μια από τις ομορφότερες εμπειρίες της ζωής μου. Ευχαριστώ το Ίδρυμα Κρατικών Υποτροφιών (Ι.Κ.Υ.) για την οικονομική βοήθεια που μου παρείχε σε μεγάλο μέρος από τις σπουδές μου και το οικογενειακό/φιλικό περιβάλλον μου καθώς και την Μαρία Ταβλά, χημικό, για την στήριξη που μου παρείχαν κατά τη διάρκεια της Διατριβής μου.Θα ηθελα να κλείσω παραθέτοντας την φράση που χρησιμοποίησε ο Robert S. Mulliken ["Spectroscopy, molecular orbitals, and chemical bonding", Nobel Lecture, (12-12-1966)] για να ανοίξει την ομιλία του όταν τιμήθηκε με το βραβείο Nobel: "Let me now ask, what is a molecular orbital? A really adequate answer is unavoidably technical." Αθήνα, Απρίλιος 2007 vi ΠΙΝΑΚΑΣ ΠΕΡΙΕΧΟΜΕΝΩΝ Κεφάλαιο 1. Εισαγωγή. Προηγούμενες Συναφείς Δουλειές……………………………………….. Κεφάλαιο 2.Τεχν...