Katalytische Untersuchungen an Legierungen. XXXIII. Die Parawasserstoff‐Umwandlung an Kupfer–Mangan‐und Silber–Mangan‐Legierungen

Abstract

Es wurde die Parawasserstoff‐Umwandlung an Kupfer‐Mangan‐ und Silber–Mangan‐Legierungen der Zusammensetzung 4,8–31,6 At.‐% Mn (CuMn) bzw. 6,5–33,2 At.‐% Mn (AgMn) untersucht (Temperaturbereich der Messungen etwa 400–550°C). An CuMn‐Katalysatoren wird beim übergang von den Proben mit 19 At.‐% Mn zu solchen mit 21 At.‐% Mn ein deutlicher Abfall der scheinbaren Aktivierungsenergie sowie ein starker Anstieg der absoluten Geschwindigkeitskonstanten gefunden. Ein qualitativ analoges Verhalten beobachtet man an den AgMn‐Katalysatoren im Konzentrationsbereich von 11–14 At.‐% Mn. Für bestimmte Gruppen von Legierungen ergibt sich der Kompensationseffekt. Das katalytische Verhalten der Legierungen wird im Zusammenhang mit dem Auftreten lokalisierter Mn‐d‐Zustände, der Nahordnung sowie Sättigungsgrenze für den jeweiligen Mischkristall CuMn bzw. AgMn beschrieben.