Katalytische enantioselektive und diastereoselektive allylische Alkylierung mit Fluorenolaten: Synthese von C3‐fluorierten und quartären Oxindolen

Abstract

Synthetischv ielseitige 3,3-disubstituierte Fluoroxindole mit benachbarten Chiralitätszentren wurden in hohen Ausbeuten und mit exzellenten Enantio-, Diastereo-und Regioselektivitäten durch katalytische asymmetrische Alkylierung von Fluorenolaten mit Allylacetaten erhalten. Die Reaktion verläuft unter milden Bedingungen und kann in grçßeren Ansätzen ohne Beeinträchtigung der asymmetrischen Induktion durchgeführt werden. Der präparative Nutzen der Produkte wird durchd en Einbau von zusätzlichen Funktionsgruppen und die Bildung von C3-fluorierten Oxindolen mit vier angrenzenden Chiralitätszentren belegt. Eine neue Methode zur C-F-Bindungsfunktionalisierung,d ie neuartige Mçglichkeiten fürdie stereoselektive Erzeugung eines chiralen quartären Kohlenstoffzentrums im Alkaloidgerüst ermçglicht, wird aufgezeigt. Schema 1. Asymmetrische Synthese mit Fluoroxindolen.