Katalytische asymmetrische diastereodivergente Deracemisierung

Abstract

Dein Wunsch ist mir Befehl: Deracemisierung ist eine leistungsstarke Strategie, um eine racemische Verbindung mit bis zu 100 % Ausbeute in ein einziges enantiomerenreines Produkt umzuwandeln. Hier wird eine katalytische Deracemisierung vorgestellt, bei der aus einem Racemat mit n stereogenen Elementen jedes der 2m (m=Zahl der Chiralitätszentren im Produkt) verschiedenen optisch reinen Produkte erhalten werden kann – je nach Wunsch und nur durch Änderung der Reaktionsbedingungen.

Dual Catalysis Becomes Diastereodivergent

“…In a third example, Maulide and co-workers reported an unprecedented switch in diastereoselectivity in their studies on the palladium-mediated asymmetric allylic alkylation of lactone 8 (Scheme 1 c). [4] The authors developed two catalytic systems involving different chiral ligands (phosphoramidite L1 and PHOX L2) leading to both cis and trans cyclobutene products in excellent selectivities. Once again, the opposite enantiomers of the products were obtained simply by employing the enantiomeric series of chiral ligands.…”

An Atom‐Economical and Stereoselective Domino Synthesis of Functionalised Dienes

“…In the event, thermolysis of readily available cis ‐ and trans ‐cyclobutenes 4 5c led to the corresponding geometrically defined dienes ( Z , E )‐ or ( E , E )‐ 5 (Scheme ) 10…”

Diastereodivergent Processes in Palladium‐Catalyzed Allylic Alkylation

“…During our initial screening, we made the surprising discovery that some ligands were not only able to influence the enantioselectivity but unexpectedly could also strongly affect the sense of diastereoinduction 29. Notably, phosphoramidites L3 tended to be highly cis selective, whereas phosphine oxazolines L4 favored the formation of the trans product (Scheme ).…”