Juliá–Colonna stereoselective epoxidation of some α,β-unsaturated enones possessing a stereogenic centre at the γ-position: synthesis of a protected galactonic acid derivative

Abstract

The oxidation of enones 6-8 using peroxide or percarbonate and polyleucines as catalysts gave the corresponding diastereomers 9-12 in high yield. The compound 9 was converted into the galactonic acid derivative 16 in five steps and in an overall yield of nearly 60%. Polyleucines are shown to be catalysts powerful enough to overturn the intrinsic stereocontrol in the chosen substrates.

Polymer-Supported Organic Catalysts

“…Notwithstanding the above-mentioned improvements, recovery and recycling of these catalysts remained a problem. The best solution was found by Roberts and co-workers , in the adsorption of the poly(amino acid) on silica gel, which produced a very active catalyst recoverable by filtration and recyclable at least five times without any appreciable loss in activity and stereoselectivity. Other inorganic supports turned out to be less suitable for this purpose.…”

Organokatalytische asymmetrische Epoxidierungen – Reaktionen, Mechanismen und Anwendungen

“…[8] Eine der ersten und am gründlichsten untersuchten polypeptidkatalysierten Reaktionen ist die Juliµ-Colonna-Epoxidierung. [9] Seit ihrer Entdeckung 1980 wurden große Anstrengungen unternommen, um die Reaktionsbedingungen zu optimieren, [10] den Anwendungsbereich zu erweitern [11] und den Mechanismus zu erklären. [12] Kürzlich wurden durchdachte Studien verçffentlicht, die kleine Peptide als Katalysatoren nutzen und eine hoch asymmetrische elektrophile Epoxidierung von Alkenen ermçglichen.…”

“…[22] Modifizierte Bedingungen der Juliµ-Colonna-Epoxidierung wurden bei der zielgerichteten Synthese verschiedener Schlüsselzwischenstufen und biologisch aktiver Verbindungen angewendet (Schema 9). [11,23] In den ausgewählten Beispielen wurde die im Epoxid gespeicherte stereochemische Information für weitere asymmetrische Modifizierungen genutzt, die gewçhnlich mit einem hohen Grad an Stereokontrolle ablaufen. Das leicht skalierbare Epoxidierungsverfahren ermçglichte die Synthese der Epoxid-Zwischenstufen des selektiven Leukotrien-Antagonisten SK&F 104353 im Maßstab von mehreren Hundert Gramm mit über 99.5 % ee.…”

Tandem-, Domino- and One-Pot Reactions Involving Wittig- and Horner-Wadsworth-Emmons Olefination

“…Thus, an oxidative cleavage of a glycol can be carried out in combination with a subsequent Wittig-olefination [102][103][104][105] (Scheme 7). Also a one-pot carboxylic acid to aldehyde reduction and Wittig reaction is known [106].…”