Isospecific polymerization of styrene with supported nickel acetylacetonate/methylaluminoxane catalysts

Precise Control of Polyolefin Stereochemistry Using Single-Site Metal Catalysts

“…Unlike syndiotactic polystyrene, isotactic polystyrene has been previously synthesized by heterogeneous catalysts. Although a range of soluble compounds have been reported to make predominantly isotactic styrene polymers and oligomers, − there are no examples of true single-site catalysts that form highly isotactic polymer.…”

Emprego de catalisadores à base de níquel para homo- e copolimerização de estireno

“…A utilização de sílica e alumina como suportes para o acetilacetonato de níquel na polimerização de estireno é útil na formação de polímeros com maior isotaticidade e peso molecular [24][25][26] . A Tabela 3 mostra que o acetilacetonato de níquel suportado em sílica, ou em sílica pré-tratada com metilaluminoxano, pode ser ativado com metilaluminoxano e, diferentemente do sistema homogêneo, mostra-se ativo na presença de alquilalumínio.…”

“…Outra caracterís-tica desses catalisadores é a ocorrência de um mecanismo de re-inserção 1,ω (Figura 2), que explica a formação de poliolefinas com teor de ramificações mais baixo que o esperado, quando propileno, hexeno e outras olefinas de cadeia longa são polimerizadas [16][17][18] . Por outro lado, a homopolimerização de estireno sobre catalisadores de níquel, principalmente aqueles com acetilacetonas como ligantes, tem demonstrado uma grande versatilidade na obtenção de poliestireno e seus copolímeros [19][20][21][22][23][24][25][26][27][28][29][30][31][32][33] . A presença de triisobutilalumínio ou de trimetilalumínio residual no metilaluminoxano exerce uma grande influência sobre a atividade catalítica e a estereoespecificidade dos catalisadores de níquel na polimerização de estireno 23,26 .…”

“…Outro fator de grande influência é a presença de bases de Lewis tais como aminas e fosfinas, que podem tanto aumentar o peso molecular como a isotaticidade do poliestireno [20][21][22][23] . O acetilacetonato de níquel pode ser suportado em sílica ou alumina, levando à formação de um sistema catalítico com atividade e estereoespecificidade superiores ao sistema homogêneo [24][25][26] . Outra característica desse catalisador é sua capacidade de copolimerizar estireno com metacrilato de metila 33 , devido à sua menor sensibilidade à presença de grupamentos polares.…”

Vinyl polymerization of norbornene over supported nickel catalyst

“…Significant efforts have been made to immobilize metallocene catalysts on inorganic or polymeric materials. [11][12][13][14][15][16] For late transition metal catalysts, silica, [17][18][19][20][21][22][23][24] silica-alumina derivatives, [25][26][27] MgCl 2 , [28][29][30][31][32] and polymeric materials [33][34][35] were used as support in the preparation of supported catalysts. To the best of our knowledge, there is no report on supporting catalysts for vinyl polymerization of norbornene.…”