Isomere Aminoborane und Amin‐Borane mitcis‐BC  CSi‐Gruppierung — Herstellung und Charakterisierung

Abstract

The reaction of the heterocycles CH3NSi(CH3),C(R3) = C(C,H5)B(C2H5) [R3 = CH3: A; R3 = C(CH3)=CH,: B] with the prim.-aminohydroxyalkanes HzN -R -OH [ -R -= -CH2CH2 -: 1; -CH(C2H5)CHz -: rac-2, R-2; -[CH2I3 -: 3; -[CH2I4-: 41, the prim.-aminophenols H2NC6H,0H [ortho: 5; meta: 61, and the sec.-aminohydroxyalkanes HN(CH,) -R -OH [ -R -= -[CH,],-: 7; (R,S)-CH(CH3)CH(C6H,) -: 8; (S,S)-CH(CH3)CH(C6H5)-: 91 leads to elimination of CH3NH2 with formation of the compounds 11 a, b, 12 -15 and 17-19as monocyclic aminoboranes R' h -R -0 -Si(CH3),C(R3) = m ( C 2 H 5 ) (R1 = H, CH3; R3 = CH3) and iso-lla,b, iso-12 -iso-15 as bicyclic amine-boranes R'$Si(CH3),C(R3) = C(C,H5)9(C,H5)OR. The isomeric compounds 11 a and iso-11 a are transformed into one another by crystallisation and by dissolution or distillation, resp. A reacts with the tert.-aminoethanol (CH3),NCH2CHz0H (10) to give the acyclic compound (CH3)2N(CH2)20Si(CH3)zC(CH3) = C(CzH,)B(CzH5)O(CHz)2-N(CH& (20). Further reactions of A with the NH, compounds HN(CH3)[CH2],NH2 (21), CH3C(0)NHz, and N = CNH, to the compounds E, 23, and 24, resp., are described. -The compounds C,H5bN(R') -R -0 (f,) and cis-HC(C,H,) = C(CH,)-Si(CH&0RNH2 (f,) are formed as side products by BC(viny1) fission.-In dieser Arbeit berichten wir uber die Umsetzung der 2,5-Dihydro-l,2,5-azasilaborole A und B zu neuen Heteroatom-haltigen Organobor-Verbindungen rnit cis-BC = CSi-Gruppierung. Kurzlich war mitgeteilt worden, daB die Heterocyclen A und B rnit Dihydroxyalkanen und -arenen unter Ringerweiterung zwischen Bor-und Silicium-Atom monocyclische Verbindungen rnit cis-BC = CSi-Gruppierung bilden'). AuDerdem war bekannt, da13 sich aus den Monocyclen A oder B mit Di-prim.-aminoalkanen und -arenen unter Transaminierung organosubstituierte Bis(2,5-dihydro-1,2,5-azasilaborolyl)alkane und -arene C1 bzw. C2 herstellen lassen ' ). I A : R = C H 3 C, : R Alkandiyl-Rest B : R = C(CH,)=CH, C2 : R = Benzoldiyl-Rest Aus Verbindung A haben wir rnit den prim.-Aminoalkanolen 1-4 sowie rnit den prim.-Aminophenolen 5 und 6 die Heterocyclen 11 -16 [vgl. GI. (a) bis (g)] praparativ gewonnen. Auljerdem wurden die drei sek.-Aminoalkanole 7 -9 und das tert.-Aminoethanol 10 in die Verbindungen 17 -20 [vgl. G1. (i) bis (k)] ubergefuhrt. Da aus Verbindung A mit 1,ZDiaminoethan bekanntlich') die Verbindung C1 erhalten wird, untersuchten wir auch das Verhalten von A gegenuber den Diaminen 21 und 22, die eine bzw. zwei sek.-Aminoreste ent halten.Es galt festzustellen, oh und wie der Heterocyclus A mit der Kombination aus Amino-und Hydroxy-Funktion reagiert. Dabei war vor allem zu priifen, oh sich Produkte mit NB/SiO-oder rnit OB/SiN-Bindungsmuster bilden und unter welchen Bedingungen derartige Verbindungen stabil sind.Die hier zu emartenden Verbindungstypen gehoren zu den cyclischen Amino-diorgano-boranen bzw. zu den bicyclischen Amin-Diorgano-oxy-boranen. Wahrend monocyclische Amino-diorgano-borane rnit endocyclischer NB-Bindung im funf-oder sechsatomigen Ring wiederholt beschrieben wurden4), sind gesattigte und ungesattigte cyclis...