Iron‐Catalyzed Intramolecular C(sp²)−H Amination

Abstract

The nucleophilic iron complex Bu4N[Fe(CO)3(NO)] (TBA[Fe]) catalyzes the direct intramolecular C-H amination of α-azidobiaryls and (azidoaryl)alkenes into the corresponding carbazoles and indoles, respectively, under mild conditions and with low catalyst loadings. These features and the broad functional-group tolerance render this method a particularly attractive alternative to established noble-metal-based procedures.

Synthese von Carbazolen und Verwandten Heterocyclen aus Sulfiliminen durch Intramolekulare C‐H‐Aminierungen

“…2‐Azido‐Biaryle werden im Allgemeinen als Nitren‐Vorstufen genutzt, vor allem bei durch UV‐Licht, Laser‐Licht oder hohe Temperaturen (180 °C) induzierten Reaktionen . Kürzlich wurden komplexe Fe‐Katalysatoren oder dimere Rh‐Katalysatoren mit komplexen Liganden für die Zersetzung von Aziden zur Generierung von Metall‐Nitren‐Komplexen, die nachfolgend in Aryl‐ oder Alkenyl‐C‐H‐Bindungen insertieren und Carbazole oder Indole liefern, vorgestellt. Stickstoff als Abgangsgruppe kann bei größerem Maßstab jedoch die Gefahr einer explosiven Zersetzung mit sich bringen, was die synthetische Anwendbarkeit dieser Methoden verringert.…”

Mechanochemical synthesis of small organic molecules

“…Amino acids are one of the important biomolecules for example as building block of peptides and proteins [ 75 , 82 – 84 ]. During the synthetic application of these molecules protection of -NH 2 and -COOH group are needed.…”

Recent Progress in the Transition Metal Catalyzed Synthesis of Indoles

“…Kinetic experiments and introduction of radical scavengers allowed hypothesizing the mechanism depicted in Scheme 74. An iron catalyst was employed in the cyclization of styrylazides (Scheme 73) [141]. The reaction worked with both (E)-and (Z)-isomers with comparable yield, thus the mixture can be safely used.…”