Iron‐Catalyzed Direct Arylation of Unactivated Arenes with Aryl Halides

Abstract

Eiserne Hilfe: Eine Vielzahl an Arylhalogeniden wurde mit nichtaktivierten Arenen in mäßigen bis guten Ausbeuten zu Biarylverbindungen umgesetzt. Die Reaktionen wurden bei relativ niedriger Temperatur in Gegenwart katalytischer Mengen FeCl3 mit DMEDA als Ligand und LiHMDS als Base durchgeführt (siehe Schema; DMEDA=N,N'‐Dimethylethan‐1,2‐diamin, HDMS=Hexamethyldisilazanid).

Organokatalyse und C‐H‐Aktivierung treffen auf Radikal‐ und Elektronentransferreaktionen

“…zugefügt wurden. [45][46][47][48][49] Wir schlagen nun vor, dass diese Reaktionen wahrscheinlich metallkatalysierte oder (eher wahrscheinlich) metallinitiierte, Basen-vermittelte HAS-Reaktionen sind.…”

Ohne dirigierende Gruppen: übergangsmetallkatalysierte C‐H‐Aktivierung einfacher Arene

“…[11] Allgemein werden C-H-Arylierungen in zwei verschiedene Klassen geteilt: 1) Kupplungen einfacher Arene mit einem Arylhalogenid (Ar-X + Ar-H) oder einer Organometallspezies (Ar-H + Ar-M), die auch als direkte Arylierung bezeichnet werden, [12] und 2) dehydrierende Kupplungen (Ar-H + Ar-H), in denen beide Reaktionspartner C-H-Komponenten sind (Schema 1). Die direkte Arylierung von Aryl-C-H-Bindungen mit Arylhalogeniden ist der wohl am intensivsten studierte Ansatz zum Aufbau von Biarylen durch C-H-Aktivierung, [13] da hierbei Organometallreagentien, die häufig schwer zugänglich und zudem schwer in der Handhabung sind, durch normale Benzolderivate ersetzt werden.…”

Biocatalytic Enantioselective Oxidative CC Coupling by Aerobic CH Activation

“…In particular, the formation of C À C bonds by organo-or metal-catalyzed activation of C À H bonds [1] has recently obtained increased attention. [2] However, to the best of our knowledge, no biocatalytic oxidative CÀC bondforming reaction has yet been exploited for synthetic purposes.…”