Ion pairing in [bis(trimethylsilyl)amido]potassium: The x-ray crystal structure of unsolvated [KN(SiMe3)2]2

Organometallic Polymers Assembled from Cation–π Interactions: Use of Ferrocene as a Ditopic Linker Within the Homologous Series [{(Me3Si)2NM}2⋅(Cp2Fe)]∞ (M=Na, K, Rb, Cs; Cp=cyclopentadienyl)

“…For example, the M À N distances of the unsolvated species I a-III a are within 0.02 of their experimental analogues. [64,71,109] Furthermore, direct comparisons can be made between the calculated and experimental values for the unsolvated potassium amide dimer, as this compound has previously been crystallographically characterized. [71] Overall the bond lengths and angles vary by < 0.04 and < 3.58, respectively, between theory and experiment.…”

Kristall- und Molekülstruktur der solvatfreien Hexamethyldisilazide des Rubidiums und Caesiums und die Kristallstruktur eines Toluolsolvates

“…Mit den hier beschriebenen Strukturen von Rb-und CsN(SiMe 3 ) 2 (1 und 2) sind nunmehr die Kristallstrukturen von allen solvatfreien Alkali-hexamethyldisilaziden bekannt (fu È r LiN(SiMe 3 ) 2 siehe [5], fu È r NaN(SiMe 3 ) 2 [6,7] und fu È r KN(SiMe 3 ) 2 [8]). Charakteristisches Bauelement der im Kristall dimeren Rbund Cs-hexamethyldisilazide ist ein vo È llig ebener viergliedriger [M±N±] 2 -Ring (kristallographisches Symmetriezentrum im Ringmittelpunkt).…”

“…Der Unterschied der Ionenradien von Caesium und Rubidium betra È gt dagegen nur 15 pm (Ionenradien fu È r CN = 6: Cs 167 pm, Rb 152 pm [19]). Fu È r das ebenfalls dimer kristallisierende und zur Rubidiumverbindung isotype KN(SiMe 3 ) 2 werden auch zwei unterschiedliche M±N-Absta È nde von 277.0 und 280.3 pm gefunden [8]. Der Ionenradius des Kaliumions (CN = 6) betra È gt 138 pm [19].…”

“…Die groûe Strukturvielfalt der Alkalimetall-hexamethyldisilazide wird bei der Betrachtung der unterschiedlichen Aggregation im Festko È rper, in der Gasphase und in Lo È sung deutlich: LiN(SiMe 3 ) 2 liegt im festen Zustand als cyclisches Trimer vor [5]; vom NaN(SiMe 3 ) 2 existieren eine cyclisch-trimer [6] und eine linear-polymer [7] aufgebaute Festko È rpermodifikation; KN(SiMe 3 ) 2 kristallisiert als cyclisch-dimere Verbindung [8,9]. In der Gasphase bildet LiN(SiMe 3 ) 2 Dimere [10] und NaN(SiMe 3 ) 2 Monomere [11]; in Lo È sung liegen Li-, Na-und KN(SiMe 3 ) 2 dimer vor [2,12] [18]).…”

Nützliche Alkalimetallamide für die Synthese: Lithium‐, Natrium‐ und Kaliumhexamethyldisilazide, ‐diisopropylamide und ‐tetramethylpiperidide

“…Der erste wurde 1988 von Williard als Toluolsolvat beschrieben [57] (dies kann als nichtsolvatisiert angesehen werden, da das Aren lediglich das Lçsungsmittel zur Kristallisation ist und trotz der bekannten Affinität des weichen Kaliums gegenüber der p-Elektronendichte nicht mit dem Metallamid wechselwirkt) [58] und zwei Jahre später folgte das zweite echte nichtsolvatisierte Derivat von Hanusa. [59] …”