Investigations into the Reactivity of Organoelement Gallium Subhalides – Syntheses of Bifunctional Digallium Carboxylate Iodides Possessing Bridged Ga–Ga Bonds and Terminal Iodine Atoms

Uhl, Werner; El‐Hamdan, Abdelhakim; Schindler, Klaus Peter

doi:10.1002/ejic.200600069

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“…As is apparent from Table 8, relatively few structures of this class have published been since 1999. [138][139][140][141][142][143][144][145][146] The relative paucity of the recent structural data is borne out by a comprehensive review of gallium(III) and indium(III) alkoxides and aryloxides published in 2006. 147 As before, derivatives with bonding between the two light atoms boron and oxygen are not considered.…”

Section: Compounds Of Formula R 2 E-e′r and [R 2 E-e′] -(E ) Group 13...mentioning

confidence: 99%

π-Bonding and the Lone Pair Effect in Multiple Bonds Involving Heavier Main Group Elements: Developments in the New Millennium

2010

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Contents 1. Introduction 3877 2. Bonding 3877 3. Doubly Bonded Compounds 3882 3.1. Compounds of Formula REdER (E ) Group 13 Element) 3882 3.2. Compounds of Formula REdE′R 2 (E Group 13, E′ ) Group 14 Element) and Related Species 3884 3.3. Dianions of Formula [R 2 EdER 2 ] 2-(E ) Group 13 Element) 3884 3.4. Monoanions of Formula [R 2 EdE′R′ 2 ] -(E ) Group 13, E′ ) Group 14 Element) 3885 3.5. Compounds of Formula R 2 E-E ¨′R 2 (E ) Group 13, E′ ) Group 15 Element) and Related Species 3886 3.6. Compounds of Formula R 2 E-E′R and [R 2 E-E′] -(E ) Group 13, E′ ) Group 16 Element) 3888 3.7. Compounds of Formula R 2 EdER 2 , [L:E ¨dE ¨:L] and [RE ¨dE ¨R] 2-(E ) Group 14 Element) 3888 3.8. Compounds of Formula R 2 EdE ¨′R (E ) Group 14, E′ ) Group 15 Element) 3896 3.9. Compounds of Formula [R 2 EdE ¨′R 2 ] + (E ) Group 14, E′ ) Group 15 Element) 3900 3.10. Compounds of Formula R 2 EdE ¨′ (E ) Group 14, E′ ) Group 16 Element) 3901 3.11. Compounds of Formula RE ¨)E ¨R, (E or E′ ) N, P, As, Sb, or Bi) 3902 3.12. Compounds of Formula RE ¨dE′ (E ) Group 15, E′ ) Group 16 Element) 3908 4. Triply Bonded Compounds 3908 4.1. Group 13 Derivatives 3908 4.2. Group 14 Derivatives 3909 4.3. Compounds with Potential Triple Bonding between Group 14 and Group 15 Elements 3912 4.4. Compounds with Potential Triple Bonding between Group 14 and Group 16 Elements 3913 4.5. Compounds with Triple Bonding between Group 15 Elements 3913 5. Conclusions 3914 6. List of Abbreviations 3914 7. Acknowledgments 3915 8. References 3915

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Section: Compounds Of Formula R 2 E-e′r and [R 2 E-e′] -(E ) Group 13...mentioning

confidence: 99%

π-Bonding and the Lone Pair Effect in Multiple Bonds Involving Heavier Main Group Elements: Developments in the New Millennium

2010

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“…Interessanterweise bleiben die Ga–Ga‐Bindungen selbst unüberbrückt. Dies steht im Gegensatz zu Beobachtungen aus früheren Untersuchungen, in denen mit Digalliumdicarboxylaten (siehe Einleitung) oder selbst gemischten Halogenocarboxylatodigallium‐Verbindungen 11 immer eine Überbrückung der Element–Element‐Bindung beobachtet wurde. Aus dieser besonderen Situation resultieren in den hier beschriebenen Verbindungen ( 2 und 4 bis 10 ) relativ lange Ga–Ga‐Bindungen (245 pm im Durchschnitt, Tabelle 1).…”

Section: Umsetzungen Der Digalliumverbindung 1 Mit Carbonsäuren In Geunclassified

Reaktionen der Digalliumverbindung R₂Ga–GaR₂ [R = CH(SiMe₃)₂] mit Wasser und Carbonsäuren – Synthese von μ‐Hydroxo‐μ‐carboxylatodigallium‐Verbindungen unter Erhalt der Ga–Ga‐Bindungen

Uhl¹,

Bock²,

Hepp³

et al. 2010

Zeitschrift anorg allge chemie

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Treatment of the digallium compound R 2 Ga-GaR 2 [1, R = CH(SiMe 3 ) 2 ] with a broad variety of functionalized carboxylic acids in the presence of water yielded μ-hydroxo-μ-carboxylatodigallium compounds (2-10) containing intact Ga-Ga bonds in high to moderate yields. The compounds form dimeric formula units in which the unsupported Ga-Ga bonds are bridged by two hydroxo and two carboxylato EinleitungDie Synthese der ersten elementorganischen Verbindungen mit Al-Al-[1], Ga-Ga-[2] oder In-In-Einfachbindungen [3], R 2 E-ER 2 [E = Al, Ga (1), In; R = CH(SiMe 3 ) 2 ], repräsentiert einen Meilenstein in der Chemie der Elemente der dritten Hauptgruppe [4]. Diese Verbindungen haben eine einzigartige chemische Reaktivität, die zur Isolierung einer Vielzahl neuartiger Folgeprodukte führte [5]. Elektronentransfer ergab Radikalanionen mit eine 1e-E-E-π-Bindung, Insertionsreaktionen gelangen mit Molekülen oder einzelnen Atomen, die Deprotonierung des elementorganischen Substituenten ergab einen fünfgliedrigen Heterozyklus unter Einschluss einer Al-Al-Bindung und schließlich führte die Lewis-Acidität der koordinativ ungesättigten Zentralatome zur Bildung von neutralen oder anionischen Addukten mit geeigneten Lewis-Basen. Besonders hervorzuheben sind Substituentenaustauschreaktionen. Allerdings führen die Umsetzungen der Dialuminium-bzw. Diindiumverbindungen mit protischen Reagenzien quantitativ zur Spaltung der E-E-Bindungen unter Oxidation der Aluminium-1255 ligands. Each gallium atom is terminally coordinated by a bulky alkyl group. NMR spectroscopy revealed mixtures of two isomeric compounds in solution in all cases. The second component may show a different bridging mode with each Ga-Ga bond bridged by a bidentate carboxylato ligand to form Ga 2 O 2 C five-membered heterocycles. 1256 www.zaac.wiley-vch.de Schema 1. Substituenten R der in Gleichung (1) eingesetzten funktionalisierten Carbonsäuren R-COOH. Abbildung 1. Molekülstruktur von 2·2THF. Die Schwingungsellipsoide schließen den Schwerpunkt der Atome mit 40 % Wahrscheinlichkeit ein. Trimethylsilylgruppen und Wasserstoffatome mit Ausnahme der OH-Protonen sind nicht eingezeichnet. Eine entsprechende Zeichnung gilt für die Verbindungen 5·2THF und 8·2THF. μ-Hydroxo-μ-carboxylatodigallium Compounds Abbildung 2. Molekülstruktur von 4·4Pyridin. Die Schwingungsellipsoide schließen den Schwerpunkt der Atome mit 40 % Wahrscheinlichkeit ein. Trimethylsilylgruppen und Wasserstoffatome mit Ausnahme der OH-und NH-Protonen sind nicht eingezeichnet. Abbildung 3. Molekülstruktur von 7·THF. Die Schwingungsellipsoide schließen den Schwerpunkt der Atome mit 40 % Wahrscheinlichkeit ein. Trimethylsilylgruppen und Wasserstoffatome mit Ausnahme der OH-Protonen sind nicht eingezeichnet. Eine entsprechende Zeichnung gilt für Verbindung 6·THF. www.zaac.wiley-vch.de 1257 Abbildung 4. Molekülstruktur von 9. Die Schwingungsellipsoide schließen den Schwerpunkt der Atome mit 40 % Wahrscheinlichkeit ein. Trimethylsilylgruppen und Wasserstoffatome sind nicht eingezeichnet. Abbildung 5. Molekülstruktu...

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“…The reaction of the subhalide Ga 2 I 2 [C(SiMe 3 ) 3 ] 2 with lithium dibenzoylmethamide affords a mixture of products, one of them being GaI[C(SiMe 3 ) 3 ](benzoate), wherein the only gallium atom has coordination number four. 219…”

Section: Coordination Chemistrymentioning

confidence: 99%

Boron, aluminium, gallium, indium and thallium

Johnson¹,

Kresiński²,

López³

2007

Annu. Rep. Prog. Chem., Sect. A: Inorg. Chem.

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Reaktionen der Digalliumverbindung R₂Ga–GaR₂ [R = CH(SiMe₃)₂] mit Wasser und Carbonsäuren – Synthese von μ‐Hydroxo‐μ‐carboxylatodigallium‐Verbindungen unter Erhalt der Ga–Ga‐Bindungen

Boron, aluminium, gallium, indium and thallium

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