I. ВВЕДЕНИЕЗаполняющаяся у редкоземельных элементов 4/-оболочка расположена в глубине атома, примерно там же, где остальные, давно заполненные (s, ρ, d) оболочки с главным квантовым числом четыре. Максимум плот-ности для 4/-электронов отвечает радиусу, в несколько (5 •-• 8) раз мень-шему, чем определяемый наиболее внешними (6s, например) электронами радиус атома. Поэтому электрон в 4/-состоянии, будучи лишен возмож-ности встречаться с электронами атомов-соседей, практически не при-нимает участия]в образовании химической связи, т. е. не является валент-ным. Вместе с тем энергетически 4/-уровень расположен вблизи уровней валентных 5й-, бя-электронов. Эти обстоятельства хорошо известны и обу-словлены отталкивательным р центробежным потенциалом, пропорцио-нальным I (I + 1), где I -орбитальное, равное для 4/-электронов трем, квантовое число.Расстояния от 4/-уровня до уровней валентных Ы-, бя-электронов оказываются сравнимыми с энергиями, выделяющимися при образовании химической связи. При этом зачастую выгодным оказывается промотиро-вание, т. е. возбуждение одного из 4/-электронов на валентный уровень. Образующаяся при этом новая (дополнительная) валентная связь может поставлять энергию, достаточную для компенсации энергии промоти-рования. Напротив, изменение параметров существующей химической связи (замена партнера или даже изменение длины связи, например, при принудительном растяжении, нагреве) может сделать энергетически выгодным ее разрыв и возвращение валентного электрона на 4/-уровень. Поэтому, кроме типичной для всех редких земель валентности три, в ряде случаев наблюдаются валентности четыре или два [1][2][3] . 4/-оболочка игра-ет, таким образом, роль своеобразного «депо», находящиеся в котором Главная редакция физико-математической литературы издательства «Наука», «Успехи физических наук», 1978.УФН» т. 124 t вьщ. 2