Investigation of the Diastereoselective Cyclization of Bis-sulfonyl Esters

Abstract

[reaction: see text] The diastereoselective cyclization of bissulfonyl esters was investigated by varying both the size and the placement of the substituent on the tether adjoining the reacting centers. Substitution at either the alpha or beta position relative to the ester moiety gave diastereomeric ratios of (1-3):1, while gamma substitution dramatically increased the diastereomeric ratios to (6-20):1.

Collective Syntheses of Guaiane Sesquiterpenes: Stereoselective Syntheses of (+)-Dysodensiol F, (+)-10β,14-Dihydroxy-allo-aromadendrane, and (−)-Dendroside C Aglycon

“…Thus, the synthetic strategy was revised as outlined in Scheme . First, ester 22 was replaced with sulfone 25 as a precursor of the Dieckmann condensation because the benzenesulfonyl group can be removed even at low temperature after the second cyclization . Second, the linear procedure for the preparation of butenolide intermediate 26 could be improved using an efficient and convergent procedure via assembly of fragments 19 , 27 , and 28 .…”

Stereoselective Synthesis Using Diastereotopic Groups

“…The same mechanistic dichotomy exists for the following set of reactions (Scheme 41), in which two diastereotopic phenylsulfonylmethyl groups are differentiated. 66…”

Μελέτη Σύνθεσης Φυσικών Πυριδονών

“…Επιλέγοντας ως πρώτη ύλη την αιθύλενο γλυκόλη (434) αρχικά έγινε εκλεκτική προστασία του ενός υδροξυλίου με μια σταθερή προστατευτική ομάδα ακολουθώντας τη μέθοδο των της ένωσης 286 (βλέπε σελ. 93, υποκεφάλαιο 6.2.4.3), χρησιμοποιώντας ως αναγωγικό το βορίδιο του νικελίου (Ni 2 B) το οποίο συντίθεται in situ από το NaBH 4 και το NiCl 2 ,97 παραλαμβάνοντας έτσι το ανηγμένο παράγωγο 438 ποσοτικά, ως μίγμα των α-μεθυλο ισομερών.Περαιτέρω αναγωγή του εστέρα 438 με DIBAL στους -40 o C και ακόλουθη οξείδωση της προκύπτουσας αλκοόλης χρησιμοποιώντας ως οξειδωτικό το DMP, είχε ως αποτέλεσμα την παραλαβή της αλδε δης 440 ποσοτικά, η οποία με τη σειρά της έλαβε μέρος σε μία αντίδραση Horner-Wadsworth-Emmons για τη σύνθεση του παραγώγου 441 ως μίγμα των (2Z), (2E)-ισομερών. Επανάληψη της προαναφερθείσας αλληλουχίας αντιδράσεων και στο παράγωγο 441 παρείχε την αλδε δη 443, απουσία άλλων παραπροϊόντων.…”