Investigation of Mo- and W-stannylidyne complexes by Mössbauer spectroscopy

Abstract

Systematic 119m Sn-Mössbauer spectroscopy studies of three different types of five and six coordinated molybdenum and tungsten stannylidyne complexes are presented. The measured isomer shifts (IS) range from 2.38 to 2.50 mm/s and the quadrupole splittings (QS) from 1.8 to 2.8 mm/s. The values are dependent on the metal centre, the ligand sphere and the charge of the complexes. The influence of the neighbouring metal atoms (Mo, W) and their coordination sphere on the electron density at the tin atom is observed and will be discussed.

Theoretical investigation of M≡E bonds in transition metal–ylidyne complexes trans-[H(PMe3)4M≡ER] (M = Mo, W; E = Si, Ge, Sn, Pb; R = Mes, Xylyl)

“…On the basis of molecular geometry around the metal center, these complexes can roughly be divided into two types as (shown in Chart 1): (i) tetrahedral complexes, with the complex formula [(h 5 -C 5 H 5 )(CO) 2 MhGeR] (M ¼ Cr, Mo, W; R ¼ C 6 H 3 -2,6-Mes 2 , C 6 H 3 -2,6-Trip 2 ), [(h 5 -C 5 H 5 )(CO) 2 [23e32]. The Mössbauer spectral study of some stannylyne complexes has also been performed [33].…”

Synthesis and Hydrogenation of Heavy Homologues of Rhodium Carbynes: [(Me3P)2(Ph3P)Rh≡E‐Ar*] (E=Sn, Pb)

“…In the case of the stannylidyne complexes of molybdenum and tungsten Mössbauer spectroscopic studies were carried out [23] . A sample of the rhodium stannylidyne 10 was also investigated by 119 Sn Mössbauer spectroscopy to get further insight into the oxidation state of the tin atom.…”

Synthese und Hydrierung schwerer Homologe eines Rhodium‐Carbins: [(Me3P)2(Ph3P)Rh≡E‐Ar*] (E=Sn, Pb)

“…Die Unterschiede in der Quadrupolaufspaltung lassen sich auf die unterschiedliche Geometrie am Übergangsmetall zurückführen, da in allen Beispielen die Zinnatome durch einen Terphenylliganden substituiert sind. Die größte Δ E Q weist auf einen weniger symmetrischen Substituenten am Übergangsmetall hin [23, 24] . Die Anisotropie des Zinnatoms wurde mittels 119 Sn‐CP/MAS‐NMR‐Spektroskopie näher untersucht (siehe in den Hintergrundinformationen Abbildung S51).…”

“…Für die Fälle der Stannylidinkomplexe des Molybdäns und Wolframs wurden Mössbauer‐spektroskopische Untersuchungen ausgeführt [23] . Eine Probe des Rhodiumstannylidins 10 wurde ebenfalls per 119 Sn‐Mössbauer‐Spektroskopie untersucht, um tieferes Verständnis über die Oxidationsstufe des Zinnatoms zu erhalten.…”

“…Die für 10 gefundene Isomerieverschiebung und Quadrupolaufspaltung liegen nahe bei den Werten die für Stannylidinkomplexe von Molybdän und Wolfram gefunden wurden ( δ : 2.38–2.50 mm s −1 ; Δ E Q : 1.81–2.82 mm s −1 ). Zusätzlich liegt die Isomerieverschiebung des Distannins (Ar*Sn≡SnAr*, δ : 2.69, Δ E Q : 3.73) ebenfalls in diesem Bereich, was als Zinn in der Oxidationsstufe (II) interpretiert wurde [23, 24] . Die Unterschiede in der Quadrupolaufspaltung lassen sich auf die unterschiedliche Geometrie am Übergangsmetall zurückführen, da in allen Beispielen die Zinnatome durch einen Terphenylliganden substituiert sind.…”