Investigation of a novel trinuclear μ-oxo ruthenium complex as a potential nitric oxide releaser for biological purposes

Cacita, Natacha; Possato, Bruna; Silva, Camila F. N. da; Paulo, Michele; Formiga, André Luiz Barboza; Bendhack, Lusiane Maria; Nikolaou, Sofia

doi:10.1016/j.ica.2015.01.038

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“…Many reactions can be initiated by the absorption of electromagnetic radiation, the most relevant being related to photochemical processes that capture radiant energy from the sun, the so‐called "antenna effect" . This effect has attracted attention, not only due to the immense potential in energy conversion processes but also due to applications in biological systems . In an energy photoconversion process, an electronically excited molecule adsorbed on a semiconductor injects electrons into its conduction band, allowing the photochemical or photocatalytic process to occur .…”

Section: Introductionmentioning

confidence: 99%

Photochemical Properties of trans‐[Ru(NH₃)₄(bpa)(L)]²⁺ (L = py, isn, 4‐acpy or 4‐pic)

Santos

Amorim

Galvão

et al. 2019

Photochem & Photobiology

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Photochemical reactions of ruthenium (II) complexes of type trans‐[Ru(NH3)4LL']2+, where L is a nitrogenous heterocyclic ligand, pyridine (py), isonicotinamide (isn), 4‐acetylpyridine (4‐acpy) or 4‐picoline (4‐pic), and L´ is a 1,2‐bis(4‐pyridyl)ethane (bpa) ligand, were studied with the purpose of evaluating the ligand exchange when, in solution, the complexes are irradiated at the wavelengths of 365, 436, 480 and 519 nm. The study revealed that at lower wavelengths, a labilization process is observed for py and 4‐pic ligands, even at low quantum yields, indicating the dependence of the photolabeling process on the wavelength. The study also reveals that for the filters of greater wavelength, the processes of photolabilization do not occur for any of the studied complexes. The study also shows that there are no photolization processes for the complexes obtained with the isn and 4‐acpy ligands, and it is therefore possible to classify them as nonreactive.

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Section: Introductionmentioning

confidence: 99%

Photochemical Properties of trans‐[Ru(NH₃)₄(bpa)(L)]²⁺ (L = py, isn, 4‐acpy or 4‐pic)

Santos

Amorim

Galvão

et al. 2019

Photochem & Photobiology

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“…[9][10][11][12][13][14][15][16] Compostos de coordenação apresentam grande potencial para aplicações em sistemas fotoquímicos [17][18][19][20][21][22][23][24][25][26] devido à possibilidade de incorporar diferentes ligantes a centros metálicos para formar subunidades com funcionalidades específicas que podem estar relacionadas às suas transições eletrônicas. 27 Em complexos octaédricos podem ocorrer transições eletrônicas centradas no metal (MC, Metal Centered); Intraligante (IL, IntraLigand); transições de transferência de carga do ligante para o metal (LMCT, Ligand-to-Metal Charge Transfer); e transições de transferência de carga do metal para o ligante (MLCT, Metal-to-Ligand Charge Transfer), Figura 1. O processo fotoquímico, que se inicia com a absorção de luz por uma espécie química e resulta na transição de um elétron do estado fundamental para um estado excitado, pode ter seu mecanismo representado por um diagrama de Jablonski, Figura 2.…”

Section: Introductionunclassified

A importância do estado excitado 3MLCT de compostos de Ru(II), Re(I) e Ir(III) no desenvolvimento de fotossensores, OLEDS e fotorredução de CO2

Müller¹,

Gonçalves²,

Ramos³

et al. 2016

Quim. Nova

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. The photochemistry and photophysics of coordination compounds have been extensively investigated not only because their structure, stability, reactivity dependence on the metal center oxidation state and the coordinated ligand; but also for their electronic transitions in a wide range of visible radiation. The knowledge of light absorption, excited state deactivation, sensitization and quenching processes are crucial to their manipulation aiming the development of systems capable of execute useful functions such as photosensors and/or probes, luminescent devices and molecular systems to convert sunlight into other types of energy. In this review, the progresses and challenges of biomolecules photosensors, organic light emitting diodes and CO 2 photoreduction catalysts based on ruthenium(II), rhenium(I) or iridium(III) coordination compounds are discussed based on their photochemical and photophysical processes.Keywords: Coordination chemistry; inorganic photochemistry; biomolecules photosensors; organic light emitting diodes; CO 2 photocatalysts. INTRODUÇÃOO desenvolvimento e a compreensão de sistemas baseados em estruturas moleculares que utilizam fótons como reagente para a ocorrência de processos químicos e físicos é o foco da fotoquímica, ciência que vem adquirindo cada vez mais destaque, principalmente, devido às potenciais aplicações em processos de conversão de energia 1-8 ou em sistemas biológicos. 9-16Compostos de coordenação apresentam grande potencial para aplicações em sistemas fotoquímicos 17-26 devido à possibilidade de incorporar diferentes ligantes a centros metálicos para formar subunidades com funcionalidades específicas que podem estar relacionadas às suas transições eletrônicas. O processo fotoquímico, que se inicia com a absorção de luz por uma espécie química e resulta na transição de um elétron do estado fundamental para um estado excitado, pode ter seu mecanismo representado por um diagrama de Jablonski, Figura 2.28-30 Na transição eletrônica, um elétron do orbital molecular ocupado de mais alta energia (Highest Occupied Molecular Orbital, HOMO) passa a ocupar, no estado excitado, um orbital molecular não-ocupado, produzindo uma nova espécie química com características distintas daquelas do estado fundamental.31 Estas novas características permitem que reações que não são observadas em processos térmicos ocorram quando a espécie é exposta à luz.O estado excitado inicialmente populado, segundo o princípio de Franck-Condon, envolverá níveis vibrônicos de maior energia e é seguido da desativação térmica dentro do mesmo poço de potencial até o orbital molecular não-ocupado de menor energia (Lowest Unoccupied Molecular Orbital, LUMO), ou seja, ocorre um decaimento térmico sem variação na multiplicidade de spin, denominado conversão interna. Após a conversão interna, pode existir o cruzamento intersistema, no qual ocorre a alteração da multiplicidade de spin, o que leva a um novo conjunto de poços de potencial e novos estados excitados possíveis de serem atingidos. Este processo é facilitado ...

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“…al., 2001;2002;LAWRENCE, M. A. W. et. al., 2012;OHTSU, H.;OKA, N.;YAMAGUCHI, T., 2012;CACITA, N. et. al., 2015;SILVA, C. F.N.…”

Section: Síntese Do Complexo [Ru3o(ch3coo)6(no)(py)2]pf6mentioning

confidence: 99%

“…S2 = Água residual. justificado pelo emparelhamento de elétrons entre o NO 0 e a unidade [Ru3O] + que remove parcialmente o efeito da anisotropia paramagnética, conferindo ao composto um comportamento semelhante ao de complexos reduzidos(CACITA, N. et. al., 2015;…”

unclassified

“…al., 2015).Além do NO + , o NO 0 é capaz de estabilizar a unidade [Ru3O] + nos carboxilatos trinucleares de rutênio, uma vez que é possível o acoplamento do elétron π* proveniente do NO 0 e o elétron dπ da unidade, sendo uma classe de compostos bastante atrativa, cuja aplicação para fins biológicos vem crescendo consideravelmente, havendo a participação do nosso grupo de pesquisa nos relatos da literatura(CARNEIRO, Z.A. et al, 2014;CACITA, N. et al, 2015; SILVA, C.F.N. et.…”

unclassified

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Estudo da reatividade de nitrosilos complexos trinucleares de rutênio em diferentes meios

Higashijima¹

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IVDedico este trabalho à minha família pelo incentivo, carinho e amor. Aos meus pais Arlindo (in memorian) e Marina, com todo amor e gratidão por tudo que fizeram por mim ao longo da vida. Sempre me apoiando em todas as etapas dessa incrível caminhada que é a vida. Espero ser merecedora de todas as lágrimas derramadas e sorrisos abertos por vocês em todos os aspectos. Desejo que um dia eu possa retribuir todo esforço dedicado, principalmente à minha mãe que criou praticamente sozinha à mim e ao meu irmão. Ao meu irmão Guilherme pelas "brigas", companheirismo e apoio de sempre e à minha irmã postiça, Natália, pela amizade, companheirismo, apoio e carinho que demonstra por mim. Gabrielle Yumi Higashijima -Dissertação de Mestrado V Agradecimentos Primeiramente agradeço à Professora Dra. Sofia Nikolaou por me dar a oportunidade de integrar seu grupo de pesquisa, por toda orientação e discussões, não somente acerca de química, mas na vida, me fazendo sempre refletir e amadurecer como pessoa e cientificamente. Para sempre serei grata pela oportunidade e paciência necessária durante esses dois anos. À ela meu eterno respeito e admiração como mulher, professora e pesquisadora! Ao Professor Dr. Roberto Santana da Silva por manter a porta do seu laboratório sempre aberta e por permitir o uso dos equipamentos. Ao Professor Dr. José Carlos Toledo Júnior por todas as sugestões, discussões e por sempre se mostrar solícito a ajudar no meu trabalho. Além de sempre permitir a utilização dos equipamentos de seu laboratório. Ao Professor Dr. Antônio Gustavo Sampaio de Oliveira Filho por sempre se mostrar disposto a ajudar e ao seu grupo de pesquisa pelas contribuições feitas durante as reuniões de grupo. Ao Professor Dr. Grégoire Jean François Demets pela supervisão durante o estágio PAE e pelas contribuições realizadas durante as reuniões de grupo, todas muito importantes bem-vindas Ao Professor Dr. Fábio Gorzoni Doro, pelas sugestões e contribuições durante o exame de qualificação. Ao Professor Dr. Zeki Naal pelas contribuições, sugestões e por permitir a utilização dos equipamentos de seu laboratório. À seus alunos, Miquéias e Pâmela, por toda a ajuda, paciência e pelos dias "perdidos" dedicados a ajudar a mim e aos meus colegas de grupo. Aos técnicos do laboratório do Professor Roberto, Dra. Juliana Biazzoto e Ms. Clóvis Junior, por toda a ajuda durante esses dois anos. Agradeço também aos colegas do grupo do professor Roberto, que sempre se mostraram compreensíveis ao dividirem os equipamentos. À todos outros técnicos pela paciência e disposição, Ms. Vinícius Pallareti por sempre encontrar um tempo para as análises de RMN. À Dra. Ivana Borin pelo auxílio em TODOS os momentos, por sempre preocupada com nossa segurança e disposta a nos ajudar. À Mércia por sempre ser muito solícita. Gabrielle Yumi Higashijima -Dissertação de Mestrado VI Aos amigos do grupo da Profa. Dra. Sofia Nikolaou, mesmo àqueles que não compõe mais este grupo (em ordem alfabética), Bruna, Camila, Douglas, Felipe, Natacha (e agora, o Pedrinho), Natália, Ped...

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A importância do estado excitado 3MLCT de compostos de Ru(II), Re(I) e Ir(III) no desenvolvimento de fotossensores, OLEDS e fotorredução de CO2

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