Intramolekulare Aromatenalkylierungen, 15. Mitt. Synthese von 4‐Methyl‐5,6,7,8‐tetrahydro‐5‐chinolinon

Reimann, Eberhard; Friesinger, Josef M.

doi:10.1002/ardp.19853181003

Cited by 6 publications

(1 citation statement)

References 17 publications

Supporting

Mentioning

Contrasting

Unclassified

Order By: Relevance

“…)gelbbraunes6l.DC (CHCl,/CH,OH/NH, 19 + 1 +O.l):Rf, =0.42 (10),Rf2=0.72 (11). 2-Aminomethyl-1-(2-hydroxyethyl)-l -rnethyl-l,2,3,4-tetrahydro-2-naphthol ( 12) Zu einer Suspension von 1.15 g LiAIH, in 20 ml trockenem Ether tropft man unter Riihren und N,-Atmosphare die Losung von 6.1 g (17.7 mmol) 5b in 20 ml Ether. Man 1al3t 15 h bei Raumtemp.…”

Section: A-hydroxy-lob-methy1-344a561 Ob-hexahydrobenzolf/isochunclassified

Intramolekulare Aromatenalkylierungen, 17. Mitt. Synthese von trans‐3,10b‐Dimethyl‐1,2,3,4,4a,5,6,10b‐octahydrobenzo(f)isochinolin

Reimann

Thyroff

1986

Archiv der Pharmazie

Self Cite

View full text Add to dashboard Cite

Das aus 4 und Trimethylsilylcyanid leicht zugangliche Cyanhydrin 5b wird in das Lacton 6 iibergefiihrt, dessen Hydrierung aul3er dem Lactam 7a auch das Lacton 8 gibt. 7a wird mit LiAIH, zur sekundaren Base 9 reduziert, die in Gegenwart von Saure nicht nur zu 10 dehydratisiert wird sondern auch zu dessen Isomer 11 umlagert. Versuche, den aus 5b herstellbaren Aminoalkohol 12 zu 9 bzw. 10 zu cyclisieren, miRlangen und ergaben statt dessen das anellierte Furan 13. N-Methylierung von 10 zu 14 und anschlieRende Hydrierung fuhren zum 4: 1 translcis-Gemisch 2a, b, aus dem die Titelverbindung chromatographisch abgetrennt werden kann. Analog ist das Stereomerengemisch 18a, b bzw. 18a stereoselektiv aus 11 darstellbar. Intramolecular Alkylations of Aromatic Compounds, XVJJ'): -Synthesis of trans-3,lOb-Dimethyl-1,2,3,4,4a,5,6,10b-octahydrobenzo[fisoquinolineFrom the cyanhydrine 5b, easily obtained from 4 and trimethylsilyl cyanide, the lactone 6 is prepared, hydrogenation of which gives a mixture of the lactam 7a and the lactone 8. Compound 7a is reduced to the secondary base 9, which by treatment with acid is dehydrated to 10 and rearranges to give the isomer 11, too. Attempted cyclization of the aminoalcohol 12 fails to give 9 or 10. Rather, the furan 13 is isolated as the final product. N-methylation 10 + 14 and subsequent hydrogenation furnish the 4: 1 trandcis-mixture 2a, b, from which the title compound is separated by column chromatography. From 11 the stereomers 18a, b can be prepared analogously.Vor einiger Zeit erhielten wir aus den Tetrahydropyridinen 1 stereoselektiv die cis-octahydrobenzo-V)isochinoline 2b, die wegen ihrer strukturellen Ahnlichkeit mit 6,7-Benzomorphanen 3 von pharmakologischem Interesse sind3).Speziell das cis-9-Hydroxyderivat zeigt eine bemerkenswerte zentralanalgetische Wirkung bei auffallend niedriger Toxizitat4).Im Rahmen dieser Arbeiten war es wunschenswert, auch die entsprechenden trans-Isomere 2a herzustellen und pharmakologisch zu testen. In der vorliegenden Arbeit beschreiben wir deshaib zunachst die Synthese der im Titel genannten Stammverbindung.Ein Synthesekonzept ist in Formelbild 2 skizziert: Demnach sollte das bekannte P-Tetralonderivat 45) mit einem C ,-Reagens in geeignete 1,5-bifunktionelle Verbindungen vom Typ 5 iiberfiihrt und durch anschlieflende Reduktion bzw. reduktive Aminierung der Heterocyclus anelliert werden. Nach dieser Reaktionsfolge waren cidtrunsStereomerengemische des Lactams 7 bzw. der Zielverbindung 2 zu erwarten, aus denen das trans-Stereomer 2a abzutrennen war.

show abstract

Section: A-hydroxy-lob-methy1-344a561 Ob-hexahydrobenzolf/isochunclassified

Intramolekulare Aromatenalkylierungen, 17. Mitt. Synthese von trans‐3,10b‐Dimethyl‐1,2,3,4,4a,5,6,10b‐octahydrobenzo(f)isochinolin

Reimann

Thyroff

1986

Archiv der Pharmazie

Self Cite

View full text Add to dashboard Cite

show abstract

Palladium‐Catalyzed Secondary C(sp³)−H Arylation of 2‐Alkylpyridines

Kuninobu

2020

Adv Synth Catal

View full text Add to dashboard Cite

A pyridyl group‐assisted palladium‐catalyzed secondary C(sp3)−H arylation protocol was developed. A substituent at the 3‐position of the pyridyl group is proved to be important for promoting C−H arylation and controlling the regioselectivity. Aryl iodides can be used as coupling partners. The reaction proceeded in good to excellent yields with good functional group tolerance, even on the gram‐scale. The preliminary asymmetric reaction was investigated using an L‐proline derivative as a chiral ligand.magnified image

show abstract

Intramolekulare Aromatenalkylierungen, 16. Mitt. Synthese von 4‐Methyl‐ und 2,4‐Dimethyl‐5‐benzyl‐5,6,7,8‐tetrahydrochinolinen

Reimann

Friesinger

1985

Archiv der Pharmazie

Self Cite

View full text Add to dashboard Cite

Aus den Methylchinolinonen 6, 7 und den Grignard-Reagenzien 8 werden glatt die tertiaren Carbinole 9,lO erhalten. Eine Substitution in 2-Stellung des Heterocyclus ist nur bei der Reaktion von 6 und 8c nachweisbar, wobei neben 9c das 2-Benzylchinolinon 13 entsteht. Durch kombinierte The carbinols 9,lO are prepared conveniently from the methylquinolinones 6,7 and the Grignard reagents 8. Position 2 of the quinolinone 6 is substituted only in the reaction with 8c which yields small amounts of 13 as a by-product. The title compounds 11, U are obtained easily from 9, 10 by dehydration and hydrogenation in a one-pot reaction. They are not available from 6, 7 by Wirtig or Wadsworth-Ernrnons-Horner carbonyl olefination.In einer vorausgegangenen Untersuchung hatte sich gezeigt, dal3 Grewe-Ringschlusse in der Chinolin-Reihe vom Substitutionsgrad der olefinischen Bindung abhangig sind. So lieBen sich beispielsweise die 8-Aryloctahydrochinoline 1 nur dann zu den benzomorphanahnlichen Verbindungen 2 cyclisieren, wenn R = CH3, d. h. die Doppelbindung ditertiar war. Bei fehlender Substitution, d. h. R = H, blieben die beabsichtigten Ringschliisse am3). Entsprechend verhielt sich das inzwischen synthetisierte 5-Benzyloctahydrochinolin 3, das bei vorliegender rnonotertiarer C,C-Doppelbindung (R = H) bisher nicht zu der apomorphinahnlichen Substanz 4 cyclisiert werden konnte4'.

show abstract

Intramolekulare Aromatenalkylierungen, 15. Mitt. Synthese von 4‐Methyl‐5,6,7,8‐tetrahydro‐5‐chinolinon

Cited by 6 publications

References 17 publications

Intramolekulare Aromatenalkylierungen, 17. Mitt. Synthese von trans‐3,10b‐Dimethyl‐1,2,3,4,4a,5,6,10b‐octahydrobenzo(f)isochinolin

Intramolekulare Aromatenalkylierungen, 17. Mitt. Synthese von trans‐3,10b‐Dimethyl‐1,2,3,4,4a,5,6,10b‐octahydrobenzo(f)isochinolin

Palladium‐Catalyzed Secondary C(sp³)−H Arylation of 2‐Alkylpyridines

Intramolekulare Aromatenalkylierungen, 16. Mitt. Synthese von 4‐Methyl‐ und 2,4‐Dimethyl‐5‐benzyl‐5,6,7,8‐tetrahydrochinolinen

Contact Info

Product

Resources

About

Intramolekulare Aromatenalkylierungen, 15. Mitt. Synthese von 4‐Methyl‐5,6,7,8‐tetrahydro‐5‐chinolinon

Cited by 6 publications

References 17 publications

Intramolekulare Aromatenalkylierungen, 17. Mitt. Synthese von trans‐3,10b‐Dimethyl‐1,2,3,4,4a,5,6,10b‐octahydrobenzo(f)isochinolin

Intramolekulare Aromatenalkylierungen, 17. Mitt. Synthese von trans‐3,10b‐Dimethyl‐1,2,3,4,4a,5,6,10b‐octahydrobenzo(f)isochinolin

Palladium‐Catalyzed Secondary C(sp3)−H Arylation of 2‐Alkylpyridines

Intramolekulare Aromatenalkylierungen, 16. Mitt. Synthese von 4‐Methyl‐ und 2,4‐Dimethyl‐5‐benzyl‐5,6,7,8‐tetrahydrochinolinen

Contact Info

Product

Resources

About

Palladium‐Catalyzed Secondary C(sp³)−H Arylation of 2‐Alkylpyridines