Intramolecular Reactions of Tethered Furan‐Based Bis( p ‐quinodimethanes)

2017

Angewandte Chemie

Die Anfänge der Flash‐Vakuumpyrolyse (FVP) ergaben sich in den 1940er und 1950er Jahren hauptsächlich aus dem massenspektrometrischen Nachweis pyrolytisch entstandener freier Radikale. In den 1960er Jahren begannen Organiker mit der Durchführung von FVP‐Experimenten zum Zweck der Isolierung neuer und interessanter Verbindungen und zum Verständnis pyrolytischer Prozesse. Seitdem wurden viele unterschiedliche Typen von Apparaten und Techniken entwickelt. Zielsetzung dieses Aufsatzes ist es, die wichtigsten Methoden vorzustellen wie auch eine Übersicht über typische Reaktionen und Beobachtungen zu geben, die mit den verschiedenen Techniken erreicht werden können. Dies umfasst unter anderem präparative FVP, chemische Abfangreaktionen, Matrixisolierung sowie Tieftemperatur‐Spektroskopie reaktiver Intermediate und instabiler Moleküle. Darüber hinaus ist die Kombination von FVP mit Matrixisolierung und Photochemie ein wirkungsvolles Instrument für Untersuchungen von Reaktionsmechanismen.

Section: Methodsunclassified

“…Der in Schema 6g ezeigte diradikalische Mechanismus wurde rechnerisch untermauert. [84] FVP von Hydrazin-und Hydroxylaminderivaten mit ihren relativ schwachen N-N-und N-O-Bindungen führt oft zur Bildung freier Radikale. [85] Homolyse von C-C-Bindungen mit Eliminierung von Methylradikalen ist weniger häufig.…”

Section: Lorenčak Et Al Zeigten Dass Die Fragmentierung Vonunclassified

Flash‐Vakuumpyrolyse – Techniken und Reaktionen

2017

Angewandte Chemie

“…The diradical mechanism shown in Scheme 6 was supported computationally. [84] Scheme 6. Cyclization via diradicals.…”

mentioning

confidence: 99%

Flash Vacuum Pyrolysis: Techniques and Reactions

2017

Angew Chem Int Ed

Flash Vacuum Pyrolysis

Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology

2018

Flash vacuum pyrolysis ( FVP ) allows the generation, direct observation, and in many cases isolation of reactive intermediates and unusual molecules such as carbenes, nitrenes, free radicals, and cumulenes. Detailed characterization of unstable species is achieved in conjunction with matrix isolation or gas‐phase spectroscopic techniques. In addition, FVP has many important applications in organic synthesis, where reactions are often initiated by extrusion of small molecules (eg, N 2 , CO , CO 2 , or SO 2 ), or by elimination (eg, HCl , CH 3 COOH , HNCO , or isobutene), or by (retro)pericyclic reaction. These reactions are chemoselective, stereospecific, and usually proceed via the lowest activation energy paths to the products, which are often formed in high yields. Photochemistry is often complementary to pyrolysis, and the two methods in combination are powerful tools in investigations of chemical reactions.