Intramolecular glycoside bond formation — A rigid spacer concept for the diastereoselective linkage between glycosyl donor and acceptor

Huchel, Ursula; Schmidt, Richard R.

doi:10.1016/s0040-4039(98)01664-5

Cited by 29 publications

(15 citation statements)

References 21 publications

Supporting

Mentioning

Contrasting

Unclassified

Order By: Relevance

“…Glycosyl transfer within the active site of an enzyme can be regarded as an intramolecular process in which the glycosyl donor and the acceptor are held in close proximity to enforce regio-and stereoselective glycoside-bond formation. [290,293,299] To mimic this process in vitro, a system was designed in which the acceptor is attached to the donor through a spacer connected to nonreacting centers (Figure 4 c). Particularly rigid spacers, which force the reacting centers into close proximity, should result in efficient glycoside-bond formation.…”

Section: Linkage Of the Glycosyl Donor And Acceptor Through A Functiomentioning

confidence: 99%

New Principles for Glycoside‐Bond Formation

2009

View full text Add to dashboard Cite

Increased understanding of the important roles that oligosaccharides and glycoconjugates play in biological processes has led to a demand for significant amounts of these materials for biological, medicinal, and pharmacological studies. Therefore, tremendous effort has been made to develop new procedures for the synthesis of glycosides, whereby the main focus is often the formation of the glycosidic bonds. Accordingly, quite a few review articles have been published over the past few years on glycoside synthesis; however, most are confined to either a specific type of glycoside or a specific strategy for glycoside synthesis. In this Review, new principles for the formation of glycoside bonds are discussed. Developments, mainly in the last ten years, that have led to significant advances in oligosaccharide and glycoconjugate synthesis have been compiled and are evaluated.

show abstract

Section: Linkage Of the Glycosyl Donor And Acceptor Through A Functiomentioning

confidence: 99%

New Principles for Glycoside‐Bond Formation

2009

View full text Add to dashboard Cite

show abstract

“…Der Glycosyltransfer innerhalb des aktiven Teils eines Enzyms kann als ein intramolekularer Prozess angesehen werden, bei dem Glycosyldonor und ‐akzeptor so in räumliche Nähe zueinander gebracht werden, dass die regio‐ und stereoselektive Bildung der glycosidischen Bindungen erzwungen wird 290. 293, 299 Um einen ähnlichen Prozess in vitro nachzuahmen, wurde die Verknüpfung des Akzeptors mit dem Donor über einen mit nichtreagierenden Zentren verbundenen Spacer konzipiert (Abbildung 4 c). Besonders starre Spacer, die die Nähe der Reaktionszentren erzwingen, sollten zur effizienten Bildung von glycosidischen Bindungen führen 290.…”

Section: Intramolekulare Glycosidierungunclassified

Neue Prinzipien für die Bildung von glycosidischen Bindungen

2009

View full text Add to dashboard Cite

Die wichtige Rolle, die Oligosaccharide und Glycokonjugate in biologischen Systemen spielen, erfordert immer neue und vor allem größere Mengen dieser Moleküle. Wegen ihrer Heterogenität in natürlichen Vorkommen wurden und werden große Anstrengungen unternommen, um die entscheidende glycosidische Bindung sowohl zwischen einzelnen Kohlenhydratresten als auch zu Aglyconen stereoselektiv und in hoher Ausbeute zu erzeugen. Es existieren nun verschiedene Methoden, die effiziente Synthesen von strukturell definierten komplexen Oligosacchariden und Glycokonjugaten ermöglichen. Das zunehmende Wissen um die bedeutende Rolle, die Oligosaccharide und Glycokonjugate in biologischen Prozessen spielen, hat rasch das Interesse an solchen Verbindungen für biologische, medizinische und pharmakologische Studien geweckt. Deshalb wurden und werden große Anstrengungen unternommen, um neue Methoden für die Synthese von Glycosiden zu entwickeln, wobei das Hauptaugenmerk auf die Bildung der glycosidischen Bindung gerichtet ist. Etliche Übersichtsartikel wurden in den letzten Jahren zur Glycosidsynthese verfasst, die meisten waren jedoch auf einen bestimmten Typ von Glycosiden oder eine bestimmte Methode zur Glycosidsynthese ausgerichtet. In diesem Aufsatz werden neue Prinzipien für die Bildung von glycosidischen Bindungen diskutiert, indem vor allem Arbeiten aus den letzten zehn Jahren berücksichtigt werden, die zu erheblichen Fortschritten in der Oligosaccharid‐ und Glycokonjugatsynthese geführt haben.

show abstract

“…a, a'-dibromo-rn-xylene has recently been used to produce the tethered compounds 69 and 70 which, upon activation with NIS/TMSOTf, resulted in the macrocyclic derivatives 71 and 72 containing 14-or 15-membered rings respectively (Scheme 22). In both instances p( 1-4)-linkages were formed exclusively [41].…”

Section: Reactions In Which the Tether Does Not Participate In The Rementioning

confidence: 88%