Inorganic (carbon-free) chelate rings

Haiduc, Ionel; Silaghi‐Dumitrescu, Ioan

doi:10.1016/0010-8545(86)85004-4

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“…We have shown that the unsymmetrical bisphosphane ligand Ph 2 PCH 2 NHC 6 H 4 PPh 2 is readily prepared by the condensation of diphenylphosphanylmethanol (Ph 2 PCH 2 -OH) and 2-(diphenylphosphanyl)aniline (Ph 2 …”

Section: Resultsmentioning

confidence: 99%

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Synthesis and Coordination Chemistry of the New Unsymmetrical Ligand Ph2PCH2NHC6H4PPh2

Zhang

Aucott

Slawin

et al. 2002

Eur. J. Inorg. Chem.

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Condensation of Ph2PCH2OH with 2‐(diphenylphosphanyl)aniline in toluene gave the new unsymmetrical ligand Ph2PCH2NHC6H4PPh2 (1) in good yield. Oxidation of 1 with H2O2 or elemental sulfur led to the oxidised products Ph2P(O)CH2NHC6H4P(O)Ph2 (2) and Ph2P(S)CH2NHC6H4P(S)Ph2 (3). The new ligand 1 demonstrates three distinct modes of coordination. Reaction of compound 1 with [MX2(cod)] (M = Pd, Pt; X = Cl, Br, Me) or [Mo(CO)4(pip)2] gave the chelate complexes [PdCl2(Ph2PCH2NHC6H4PPh2‐PX,PA)] (4), [PdBr2(Ph2PCH2NHC6H4PPh2‐PX,PA)] (5), [PtCl2(Ph2PCH2NHC6H4PPh2‐PX,PA)] (6), [PtMe2(Ph2PCH2NHC6H4PPh2‐PX,PA)] (7) and [Mo(CO)4(Ph2PCH2NHC6H4PPh2‐PX,PA)] (8). Coordination of 1 with [{RuCl(μ‐Cl)(η3:η3‐C10H16)}2] or [{RhCl(μ‐Cl)(η5‐C5Me5)}2] gave the monodentate complexes [RuCl2(η3:η3‐C10H16)(Ph2PCH2NHC6H4PPh2‐PX)] (9) and [RhCl2(η5‐C5Me5)(Ph2PCH2NHC6H4PPh2‐PX)] (10). Reaction of 1 with [{IrCl(μ‐Cl)(η5‐C5Me5)}2] led to a mixture from which the monodentate complex [IrCl2(η5‐C5Me5)(Ph2PCH2NHC6H4PPh2‐PX)] (11) and the chelate cationic complex [IrCl(η5‐C5Me5)(Ph2PCH2NHC6H4PPh2‐PX,PA)][Cl] (12) were separated. Abstraction of the chloride ligands from complexes 9 and 10 with AgClO4 gave the cationic chelate complexes [RuCl(η3:η3‐C10H16)(Ph2PCH2NHC6H4PPh2‐PX,PA)][ClO4] (13) and [RhCl(η5‐C5Me5)(Ph2PCH2NHC6H4PPh2‐PX,PA][ClO4] (14). Compound 1 also functions as a bridging ligand when reacted with two molar equivalents of [AuCl(tht)] or one molar equivalent of [{RhCl(μ‐Cl)(η5‐C5Me5)}2] to give the bimetallic complexes [Ph2P{AuCl}CH2NHC6H4PPh2{AuCl}] (15) and [{RhCl2(η5‐C5Me5)}2(Ph2PCH2NHC6H4PPh2)] (16). The dioxidised compounds 2 and 3 and several typical complexes 8, 9, 11 and 14 were structurally characterised by X‐ray diffraction. (© Wiley‐VCH Verlag GmbH, 69451 Weinheim, Germany, 2002)

show abstract

Section: Resultsmentioning

confidence: 99%

“…The C (14)ϪN (13)ϪC (13) bond angle is 124.5(4)°and 126.0(2)°i n 2 and 3, respectively. There is one additional feature in (13) 124.5(4) 126.0(2) N(13)ϪC (14)ϪC (15) 119.0(4) 119.7(2) C (14)ϪC (15)ϪP (2) 120.5(4) 121.1(2) E(2)ϪP(2)ϪC (15) 112.4 (2) 114.34(10) …”

Section: Chemical Shiftsmentioning

confidence: 99%

Synthesis and Coordination Chemistry of the New Unsymmetrical Ligand Ph2PCH2NHC6H4PPh2

Zhang

Aucott

Slawin

et al. 2002

Eur. J. Inorg. Chem.

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“…In view of our interest in inorganic (carbon-free) chelate rings [3], we considered it useful to determine the crystal structure of bis(tetraphenylimidodiphosphinato)beryllium and to compare the molecular structures of the two compounds.…”

Section: Figurementioning

confidence: 99%

“…In the sixties, Alfred Schmidpeter introduced a new class of ligands, dichalcogenoimidodiphosphinates, 2 and 3 [2], which form inorganic (carbon-free) chelate rings [3]. These proved to be extremely versatile and have been extensively used.…”

Section: Introductionmentioning

confidence: 99%

A spirobicyclic complex of Schmidpeter's ligand, bis(tetraphenylimidodiphosphinato)beryllium, Be(OPh2PNPPh2O)2, an inorganic analog of beryllium bis(?-diketonates)

et al. 2000

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The crystal structure of bis(tetra‐phenylimidodiphosphinato)beryllium (as a benzene solvate), Be(OPh2PNPPh2O)2. C6H6, was determined by X‐ray diffraction and compared with that of beryllium acetylacetonate, Be(OCMeCHCMeO)2. The imidodiphosphinate is an inorganic spirobicyclic system, Be(OPNPO)2, with tetrahedrally coordinated beryllium. Unlike the planar BeO2C3 rings in the acetylacetonate, the two six‐membered BeO2P2N inorganic rings are nonplanar and display a skew boat conformation. © 2000 John Wiley & Sons, Inc. Heteroatom Chem 11:244–248, 2000

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“…B is(diphenylphosphinoyl)am in, sein Schw efel analogon und das Selenderivat haben aufgrund ih rer starken /3-D ifunktionalität, sterisch wenig bela stet und ideal, um die Variationen in der Stereoche mie von M etallkom plexen bei der Bildung von koh lenstofffreien C helatringen [1] (überw iegend sechs gliedrige R inge) zu studieren, ein breites Interesse gefunden.…”

Section: Introductionunclassified

Ungewöhnliche Koordination am Kalium des 18-Krone-6 Komplexes von Tetraphenyldiselenoimidodiphosphinat und der analogen Schwefelverbindung / Unusual Potassium Coordination in the 18-Crown-6 Tetraphenyldiselenoimidodiphosphinate Complex and its Sulfur Analogue

Ebert

Cea‐Olivares

Garcı́a-Montalvo

et al. 1996

Zeitschrift Für Naturforschung B

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Einleitungunterschiedlich. Bei 1 ist Kalium B estandteil eines sechsgliedrigen, kohlenstofffreien R ings mit dem Phosphinatliganden und darüberhinaus durch die Sauerstoffatom e des K ronenethers und eines W as serm oleküls koordiniert. Bei der analogen Schw e felverbindung 2 w urden keine K alium -Schw efel-W echselw irkungen gefunden.A ufgrund dieser Befunde interessierte uns nun auch die Struktur der Verbindung m it dem nächst höheren H om ologen der 16. H auptgruppe, dem Se len. Ergebnisse und DiskussionVerbindung 3 wird durch Reaktion von K alium tetraphenyldiselenoim idodiphosphinat mit dem K ronenether 18-Krone-6 in M ethanol darge stellt (Gl. (1) D as Ergebnis der R öntgenstrukturanalyse zeigt, daß im M olekül 3 keine K alium -Selen-W echselw irkungen vorliegen. Die Verbindung ist som it analog zur Schw efelverbindung aufgebaut und nicht ana log zum Sauerstoffderivat. M an findet aber darüber-hinaus eine ungew öhnliche K oordination des K ali um s an je einem Phenylring zw eier benachbarter Liganden, wie w ir sie bei einer erneuten U ntersu chung auch in V erbindung 2 gefunden haben. D a durch entstehen K ation-A nion-K etten (Abb. 1). In der m onoklinen Raum gruppe C2/c befinden sich vier M oleküle in der Elem entarzelle. Die asym m e trische Einheit enthält jew eils nur die H älfte ei nes K ations und eines Anions. Dabei besetzt der Stickstoff die Lage 0. y, 1/4 auf einer zw eizähli-gen A chse und das K alium atom ein kristallographisches Inversionszentrum bei 0, 1/2, 1/2. In Tab. I sind die M eß-und Strukturdaten aufgelistet, in Tab. II werden die Lage-und T em peraturparam eter w iedergegeben. Tab. III enthält einige ausgew ählte Bindungsabstände und -winkel.Das Kaliumion besitzt in 3 form al die K oordina tionszahl 10. Die K oordinationssphäre des K alium s wird von den 6 Sauerstoffatom en des K ronenetherm oleküls und von je 2 K ohlenstoffatom en zw eier Phenylringe (s. Abb. 1) gebildet. Die K -O -A b stä n de liegen zwischen 2.752(3) und 2,820(5) Ä, also in einem Bereich, wie er auch bei V erbindung 2 [3] gefunden wurde. Die kürzesten A bstände, K -C(10) und K -C ( ll) , zu den Phenylringen betra gen 3,307(7) und 3,470(7) Ä. Analoge K -C (P henyl)-A bstände wurden auch in Verbindung 2 [3] gefunden. Auch die relative A nordnung von A ni on und Kation ist analog zur Schw efelverbindung. Die A nionen von 2 und 3 besitzen zwei K ategorien von Phenylgruppen, die entw eder mit einem W inkel von 32,4° (in 2 32,1°) annähernd parallel zur K ro nenetherebene stehen oder mit 90.4° (in 2 90,5°) senkrecht dazu.Im Anion von 3 beträgt der PN P-W inkel 131,8(4)°; in Verbindung 2 132,8(2)° und in Ver bindung 1 129,3(3)°. Auch die B indungslängen stim m en weitgehend mit denen der Verbindung 2 überein. So liegen die P-N -B indungslängen bei 1,608(2) A und die P-C -B indungsabstände bei Unauthenticated Download Date | 5/11/18 12:23 AM

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Inorganic (carbon-free) chelate rings

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Synthesis and Coordination Chemistry of the New Unsymmetrical Ligand Ph2PCH2NHC6H4PPh2

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A spirobicyclic complex of Schmidpeter's ligand, bis(tetraphenylimidodiphosphinato)beryllium, Be(OPh2PNPPh2O)2, an inorganic analog of beryllium bis(?-diketonates)

Ungewöhnliche Koordination am Kalium des 18-Krone-6 Komplexes von Tetraphenyldiselenoimidodiphosphinat und der analogen Schwefelverbindung / Unusual Potassium Coordination in the 18-Crown-6 Tetraphenyldiselenoimidodiphosphinate Complex and its Sulfur Analogue

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