c) Ceratose-oktaazobenzolcarbonsaureester: lOmg Ceratose und 90 mg Arobenzolcarbonsiiurechlorid 13) werden in 2 ccm wasserfreiem Pyridin geltist und I Tag bei -15". 2 weitere Tage bei Zimmertemperatur stehengelassen. Der ausgefallene Ester wird abgesaugt und in Chloroform aufgenommen. Die Lasung chromatographiert man an Aluminiumoxyd und isoliert die Zone, die den fleischfarbenen Ester enthalt. Durch Aufkochen mit Dioxan wird der Ester vom Adsorbens gelost und durch Abklihlen auf -15" zur Kristallisation gebracht.Schmp. 270-273" (Zers.). Ausb. 1 1 mg (19% d.Th.).
C I I~H~~O I~N~~Es wurden in grtU3erer Zahl Chelatverbindungen des Kupfers mit B-Ketosdureamiden (insbesondere mit &Ketosaurearyliden) dargestellt und hinsichtlich ihrer Stabilitat bezuglich der Dissoziation in Metallion und Enolation ausfihrlich untersucht, als Beitrag zur Theorie der chemischen Bindung in innerkomplexen Sechsring-Systemen. -Uberlegungen und Abschatzungen der Beteiligung von Resonanz-und elektrostatischen Effekten fihren zusammen mit den Ergebnissen der Stabilitatsmessungen zu der Auffassung, da13 die Bindung zwischen Metallion und Enolation vorwiegend elektrostatischer Natur ist. Es wird dargelegt, daB bei vorherrschender Resonanz im Chelatring die Stabilitat der substituierten Cu-Acetoacet-anilide in der Substituentenfolge -NO2 > -CI> -Br> -CH3> -OCH3 abgestuft ist, wahrend bei vorwiegend elektrostatischer Bindung des Metallions die umgekehrte Reihenfolge auftritt. Erne lineare Beziehung zwischen ~K D (Enol) und -pK1 (Komplex) wird aufgezeigt. -Die theoretisch m8glicherscheinende Existenzvon cis,trans-lsomeren bei den Cu-Acetoacet-nitroaniliden wird durch Isolierung der beiden Stereoisomeren beim Cu-Acetoacet-p-nitroanilid nachgewiesen. -Die Cu-Derivate der Acetessigsaure-nitroanilide ermiiglichen eine bequeme Darstellung der sonst schwer zuganglichen Acetoacet-nitroanilide.ober P-Dioxoverbindungen und deren Enolisierungsprodukte sind in den letzten