Inductive effects on molecular ionization potentials. IV. Hydrogen sulfide and mercaptans

Abstract

Notestalline hydrochloride, mp 298-300°dec (lit.7 mp 300°d ec), M26d (EtOH) +207°.(+)-Nandigerine (10) from (+;-A7-Methylnandigerine (8).-The usual conditions afforded 10 (22% from 8), isolated as the crystalline hydrochloride, mp 242-245°dec (lit.7 mp 245-247°d ec), [<*] 26d (EtOH) +240°.( + )-Hernovine ( 11) from (+ )-A7-Methylhemovine ( 9).-The usual conditions afforded 11 (18% from 9) as crystals, mp 235-237°dec (lit.7 mp 236-240°d ec), [a] 26d (EtOH) +253°.Reaction of A7-Oxide 2 with Sulfur Dioxide in Methanol-Benzene.-Dried A7-oxide 2 (50 mg) was dissolved in 1:1 methanol-benzene (20 ml) and S02 was passed into the mixture for 0.5 hr. Aqueous hydrochloric acid (2 N, 10 ml) was added and the solution was refluxed for 3 hr. Basification with ammonia, followed by chloroform extraction, gave a crude product (40 mg),shown by tic to contain only nuciferine (1) and nornuciferine (3).Chromatography on neutral alumina gave 1 (25 mg) and 3(10 mg).The above experiment was repeated, with the modification that the A7-oxide S02 complex was refluxed not with acid, but with 5% aqueous sodium hydroxide. Preparative tic (2% MeOH in CHCls, A1203) gave I (38 mg), 3 (18 mg), and dehydronuciferine (12, 25 mg).

Linear free energy correlations in mass spectrometry

“…A number of early studies reported that the ionization energies of alkanethiols, 27 alkyl alcohols, 28 alkyl halides 29 and alkylamines 30 were linear functions of the inductive substituent constant I for the alkyl group as evaluated by Taft and Lewis. 31 More recent evaluations 4,7,9 of inductive substituent constants concluded that I for alkyl groups are essentially zero.…”

О Влиянии Водорода И Алкильного Заместителя На Потенциалы Ионизации

“…-2-пентен Циклогексен 1 -Этил-1-цикло-8,945 + 0,01 [ 12 ] цис-3-Гексен 8,954 + 0,005 [ 18 ] гексен 8,48 + 0,01 [ 17 (10) общее для них. Отрезок ординаты в этих уравнениях соответствует ПИ 2,3-диметил-2-бутена (СН 3 ) 3 С = С (СН 3 ) з, экспериментальное значение которого 8,30 + 0,02 [ 23 ].…”

“…Отрезок ординаты в этих уравнениях соответствует ПИ 2,3-диметил-2-бутена (СН 3 ) 3 С = С (СН 3 ) з, экспериментальное значение которого 8,30 + 0,02 [ 23 ]. Сопоставление экспериментальных данных ПИ циклопентенов и -гексенов [ l7 ] со значениями, вычисленными по уравнениям (8) (10), показывает их хорошее согласие между собой (табл. 5 и 6).…”

“…Интересно отметить, что формула (10) с хорошей точностью позволяет вычислять ПИ 2,3-диметил-2-бутена, З-метил-2-бутена и 2-бутена, хотя ПИ названных соединений не были использованы при вычислении параметров уравнений. Так, вычисленные и экспериментальные значения ПИ этих соединений равны соответственно: 8,29 (8,30 + 0,01 [ 23 ]), 8,69 (8,67 + 0,01 [ l2 ]) и 9,10 (9,13 + 0,01 [ l2 ]).…”

“…Так, вычисленные и экспериментальные значения ПИ этих соединений равны соответственно: 8,29 (8,30 + 0,01 [ 23 ]), 8,69 (8,67 + 0,01 [ l2 ]) и 9,10 (9,13 + 0,01 [ l2 ]). Уравнение (10) не применимо по указанным выше причинам к 1-пропеку и этилену. Для этих соединений отклонения от экспериментальных данных достигают 0,23 и 0,61 эв соответственно.…”