In‐Situ‐Analyse Anionischer Koordinationspolymerisationen durch Elektrosprayionisations‐Massenspektrometrie

Abstract

Anionische Koordinationspolymerisationen verlaufen über hochreaktive Zwischenstufen, deren in situ‐Analyse schwierig bleibt. Hier zeigen wir, dass Elektrosprayionisations‐Massenspektrometrie eine vielversprechende Methode ist, um detaillierte Informationen über den Polymerisationsprozess zu erhalten. Für die durch CoCl2/RLi (R=Me, nBu, tBu, Ph) initiierte Polymerisation von 1,3‐Dienen initiiert beobachten wir die wachsenden Ketten direkt und charakterisieren die aktiven Cobalt‐Zentren durch Fragmentierungsexperimente in der Gasphase. Darauf basierend schlagen wir einen möglichen Mechanismus für die Polymerisation vor. Die ESI‐Massenspektren erlauben zudem die Bestimmung der Molmassenverteilung, welche mit denen aus NMR‐Messungen und MALDI‐Massenspektrometrie gut übereinstimmen, und liefern eine Vielzahl an kinetischen Daten.

Molecular Weight Determination of Relevant Organometallic Catalysts in Solution by DOSY-NMR to Monitor Reactivity

“…The correction factor X cor is defined as the ratio of the true molecular weight ( MW calc ) and the molecular weight determined via standard ECC merge ( MW det ). In the current study, we use ECC merge for all of the compounds because we found no further separation into compact spheres (CS), expanded discs (ED), and dissipated spheres and ellipsoids (DSE) is required, and the most serious impact is due to the heavy atom …”