In/Out Isomerism

Synthesis of in,out-isomeric phosphite and phosphate cryptands

“…The structure is topologically reminiscent of a propellane compound. It formally represents a type of ligand stabilized [Cu 2 Cl] + cation.…”

“…The phenomenon of in,out-isomerism has been summarized by Alder. 2 A review on in,out-isomerism of phosphorus bridgehead compounds is also available. 3 Especially in-groups might be interesting as their exceptional position inside the cavity provides a defined micro environment which can pronouncedly differ from the bulk solution and which can be predicted as the macrobicyclic framework is relatively rigid and has less degrees of freedom than open chain skeletons.…”

Dreifach‐verbrückte Diphosphane mit von innen nach außen invertierender Konfiguration

“…Sehr viel weniger wurde hingegen beobachtet, dass bestimmte Arten von Molekülen, beispielsweise makrocyclisch-dicyclische (makrodicyclische) Verbindungen, in der Lage sind, sich selbst von innen nach außen umzulagern. [3] Dieser Vorgang wurde als "homöo-morphe Isomerisierung" bezeichnet, [4] wobei dieser Prozess sowohl mit entarteten als auch nicht-entarteten energetischen Grundzuständen verbunden sein kann. Bis 1996 [3] wurde über nur vier Fälle dieser Art berichtet, die mithilfe spektroskopischer Methoden fundiert belegt werden konnten.…”

“…[6] Hier berichten wir über diese Art von Moleküldynamik -die sowohl zu zwei entarteten als auch zu energetisch unterschiedlichen Grundzuständen führen kann -anhand dreier Stereoisomere eines makrodicyclischen aliphatisch dreifachverbrückten Diphosphans (welche sich durch in,in-, out,outund in,out-Orientierungen der freien Elektronenpaare an den Phosphoratomen voneinander unterscheiden [3] ). Im nichtentarteten Fall sind die beiden freien Elektronenpaare des Käfigphosphans entgegengesetzt zueinander nach innen (in,in) oder nach außen (out,out) gerichtet.…”

Synthesis and Characterisation of Macrobicyclic Tetrathiafulvalene-Bridged Cage Molecules

“…CPK models suggest that the construction of such Attempts to grow single crystals of the compounds 1 and an "in-out" isomer is sterically possible whereas the "in-in" 2 were unsuccessful except in the case of 2a, for which thin isomer cannot be prepared, except in 1d. Although not often observed, the in/out isomerism is a well-known fea- dium-sized rings [29] as reported by Vögtle et al, [30] who, were detected in the case of macrobicycles 1 and 2 using Plasma Desorption Mass Spectrometry (PDMS).…”