Cis-1,4-bis(triphenylphosphonium)-2-butene Peroxodisulfate as an Efficient Reagent for the Synthesis of Phenacyl Thiocyanates and Phenacyl Azides

Abstract

Styrenes efficiently undergo thiocyanation and azidation with cis-1,4-bis(triphenylphosphonium)-2-butene peroxodisulfate at 0 C to furnish the corresponding thiocyanatoketones and azidoketones. This method is a direct, one-pot synthesis under mild condition using methanol as solvent.

Visible‐Light‐Accelerated Copper(II)‐Catalyzed Regio‐ and Chemoselective Oxo‐Azidation of Vinyl Arenes

“…Nair and co‐workers have reported a very efficient method for the azidoketonization of styrenes with sodium azide and molecular oxygen in the presence of stoichiometric amounts of ceric ammonium nitrate serving as an oxidant. However, no catalytic method for the oxo‐azidation of vinyl arenes that does not require superstoichiometric amounts of strong oxidants is available …”

“…However,n oc atalytic method for the oxo-azidation of vinyl arenes that does not require superstoichiometric amounts of strong oxidants is available. [12,13] Recently,G reaney and co-workers [14] elegantly reported the utilization of azide radicals generated from an azidoiodinane (Zhdankin reagent) in the Cu I -catalyzed alkoxy-and diazidation of styrenes under photochemical and thermal conditions.I nt urn, we have investigated oxygen-mediated photocatalytic transformations of carbon-carbon multiplebond systems. [15] Based on these precedents,w ee nvisioned that the formation of a-azidoketones should be possible through athree-component reaction between an azide radical source,ano lefin, and molecular oxygen.…”

Regio‐ und chemoselektive Oxo‐Azidierung von Vinylarenen, katalysiert durch Kupfer(II) und sichtbares Licht

“…[11] Eine effiziente Methode fürd ie Azidoketonisierung direkt ausgehend von Styrolderivaten mit Natriumazid, molekularem Sauerstoff und stçchiometrischen Mengen Cerammoniumnitrat als Oxidationsmittel wurde von Nair und Mitarbeitern entwickelt. [12,13] Greaney und Mitarbeiter nutzten Azidradikale,d ie Cu Ikatalysiert aus einem Azidoiodinan (Zhdankin-Reagens) unter photochemischen oder thermischen Bedingungen erhalten wurden, als Schlüsselintermediate zur Alkoxy-und Diazidierung von Styrolderivaten, [14] während von uns Sauerstoff-vermittelte photokatalytische Funktionalisierungen von Kohlenstoff-Kohlenstoff-Mehrfachbindungen untersucht wurden. [12,13] Greaney und Mitarbeiter nutzten Azidradikale,d ie Cu Ikatalysiert aus einem Azidoiodinan (Zhdankin-Reagens) unter photochemischen oder thermischen Bedingungen erhalten wurden, als Schlüsselintermediate zur Alkoxy-und Diazidierung von Styrolderivaten, [14] während von uns Sauerstoff-vermittelte photokatalytische Funktionalisierungen von Kohlenstoff-Kohlenstoff-Mehrfachbindungen untersucht wurden.…”

“…[12] Bisher ist keine katalytische Methode für Oxo-Azidierungen von Vinylarenen bekannt, die nicht einen Überschuss an starken Oxidationsmitteln erfordert. [12,13] Greaney und Mitarbeiter nutzten Azidradikale,d ie Cu Ikatalysiert aus einem Azidoiodinan (Zhdankin-Reagens) unter photochemischen oder thermischen Bedingungen erhalten wurden, als Schlüsselintermediate zur Alkoxy-und Diazidierung von Styrolderivaten, [14] während von uns Sauerstoff-vermittelte photokatalytische Funktionalisierungen von Kohlenstoff-Kohlenstoff-Mehrfachbindungen untersucht wurden. [15] AufG rundlage dieser Studien hielten wir die Bildung eines a-Azidoketons durch eine Dreikomponentenreaktion zwischen einer Azidradikal-Quelle,e inem Olefin und molekularem Sauerstoff fürm çglich.…”

Novel and Chemoselective Dehydrogenation of 3,4-Dihydropyrimidin-2(1H)-ones with 1,4-Bis(triphenylphosphonium)-2-butene Peroxodisulfate

“…Recently 1,4-bis(triphenylphosphonium)-2-butene peroxodisulfate (BTPBPDS), an inexpensive and environmentally safe oxidation reagent, has been used for the synthesis of 2,5-disubstituted-1,3,4-oxadiazoles, 9 iodination of aromatic compounds, 10 synthesis of phenacyl thiocyanates and phenacyl azides 11 and synthesis of β-nitrato alcohols. 12 Herein, we wish to report oxidation of various types of 3,4-dihydropyrimidin-2(1H)-ones with BTPBPDS as an efficient reagent (Scheme 1).…”