Hydrogenolysis of n‐Hexadecane on iron and its inhibition by carbon monoxide

Abstract

The hydrogenolysis of normal hexadecane was studied over iron at 325" and 355°C. As expected with iron catalysts, the main product was methane, but the selectivities for intermediate alkanes were moderately large, probably due to the length of the carbon chain. Furthermore, gas chromatography -mass spectrometry analysis of the heavier products indicated the presence of alkylbenzenes, alkenes and branched alkanes which accounted for about 20 mole % of the CY-Ct3 hydrocarbons. When 5.7 mole % of carbon monoxide was added to the feed, hydrogenolysis reactions were inhibited and products similar to those in the Fischer-Tropsch synthesis were found. Therefore, CO acts like a poison for the hydrogenolysis of hydrocarbons. L'hydrogknolyse de I'hexadkcane normal en prksence d'un catalyseur au fer a ktC Ctudike ? i 325 et 355°C. Comme on pouvait s'y attendre avec un catalyseur au fer, le principal produit obtenu est le mkthane mais la sklectivite pour les alcanes normaux de poids rnolkculaire plus klevk est relativement grande, probablement cause de la longueur de la chaine de carbone de I'hexadkcane. De plus, I'analyse des produits de poids molkculaire klevt, par chromatographie en phase gazeuse et par spectromktrie de masse, indique la prksence d'alkylbenztnes, d'alches et d'alcanes ramifies qui comptent ensemble pour environ 20% en mole des hydrocarbures ayant de 9 13 atomes de carbone. Lorsque de I'oxyde de carbone est ajoutk au mklange d'hydrogene et d'hexadkcane ?i une concentration de 5.7% en mole, les rkactions d'hydrogknolyse sont bloqukes et des produits semblables ?i ceux qui sont obtenus dans la synthkse Fischer-Tropsch sont formks. Par conskquent, CO agit comme un poison sur le catalyseur et emp6che les rkactions d'hydrogknolyse des hydrocarbures.n the hydrogenolysis of paraffins, iron catalysts differ