Hydrogen‐Borrowing and Interrupted‐Hydrogen‐Borrowing Reactions of Ketones and Methanol Catalyzed by Iridium

Abstract

Reported herein is the use of catalytic [{Ir(cod)Cl}2] to facilitate hydrogen-borrowing reactions of ketone enolates with methanol at 65 °C. An oxygen atmosphere accelerates the process, and when combined with the use of a bulky monodentate phosphine ligand, interrupts the catalytic cycle by preventing enone reduction. Subsequent addition of pro-nucleophiles to the reaction mixture allowed a one-pot methylenation/conjugate addition protocol to be developed, which greatly expands the range of products that can be made by this methodology.

C‐Alkylation of Ketones and Related Compounds by Alcohols: Transition‐Metal‐Catalyzed Dehydrogenation

“…Methylation of ketones by using ab ulky phosphine ligand. [37] Angewandte Chemie Minireviews 864 www.angewandte.org the reaction mixture allowed ao ne-pot methylation/conjugate addition protocol to be established [Eq. (4)].…”

Synthesis of Ketones through Microwave Irradiation Promoted Metal-Free Alkylation of Aldehydes by Activation of C(sp3)–H Bond

“…1 H and 13 C NMR spectra were determined as CDCl 3 solutions. Chemical shifts were expressed in parts per million (δ) downfield from the internal standard tetramethylsilane and were reported as s cyclopentyl(phenyl)methanone (3m) 16 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 2-ethyl-1-(4-methoxyphenyl)pentan-1-one (3cc), 2-ethyl-1-(4-methoxyphenyl)pentan-1-one (3dd) 33 , and 1-(4-methoxyphenyl)heptan-1-one (3ee) 34 were obtained from the r...…”

Desarrollo de sulfuros clúster de metales del grupo seis y sus aplicaciones catalíticas

“…Los clústeres de metales de transición del grupo 6 encuentran aplicaciones en áreas tan diversas como la medicina, [50,51] la catálisis homogénea [4,[52][53][54][55][56][57] y heterogénea [58][59][60] o la óptica no lineal. [61][62][63] En esta sección nos centraremos en las aplicaciones de clústeres con unidad central M3S4 y M3M'S4, de mayor interés para esta tesis doctoral.…”

“…[53,55] Por otra parte, los clústeres ópticamente puros con unidad central Mo3CuS4 catalizan la ciclopropanación de olefinas con un modesto exceso enantiomérico del 25 %, debido a la lejanía entre el centro activo (Cu) y las difosfinas quirales coordinadas a los átomos de molibdeno. [4] Los complejos de unidad Mo3NiS4 catalizan la ciclación intramolecular de ácidos alquinoicos terminales para dar enol lactonas.…”

“…En cuanto a la actividad catalítica de los sistemas Ir-monofosfina, recientemente el grupo de Timothy J. Donohoe ha demostrado que estos complejos catalizan eficientemente reacciones de acoplamiento entre cetonas y metanol. [55] El precursor utilizado en estos experimentos es análogo al de rodio descrito en la sección anterior y es uno de los utilizados por el grupo de Brorson en la síntesis de los compuestos anteriormente mencionados. Se ha añadido un exceso de [{IrCl(cod)}2] sobre una disolución del clúster 9 + en diclorometano y unas gotas de etanol para solubilizar el compuesto de iridio.…”