Hybrid magnetic transistor

dispositivos eletroluminescentes [15] e, mais recentemente, com células solares [16] , transistores magnéticos [17][18][19] e narizes eletrônicos [20][21][22] . A combinação da eletroafinidade dos metais de transição com as propriedades eletrônicas dos polímeros conjugados é uma estratégia atrativa para gerar polímeros híbridos, combinando propriedades físicas, eletrônicas e magnéticas propícias para diversas aplicações. A delocalização eletrô-nica ao longo da cadeia polimérica pode, aumentar a comunicação entre os centros metálicos, permitindo um ajuste fino das propriedades magnéticas e espectroscópicas para aplicações específicas [23,24] . Usualmente, polímeros condutores contendo ferroceno na cadeia principal apresentam interessantes propriedades semicondutoras [25] e magnéticas [26] , além de foto-atividade [27] , desta forma é possível a obtenção de materiais nanoestruturados e nanoorganizados, com sí-tios redox ativos e características interessantes para aplicações em dispositivos ópticos, fotônicos e magnéticos [28,29] . Neste artigo, apresentam-se a síntese em uma úni-ca etapa, via reação de McMurry, e a caracterização de poli(1,1'-ferrocenilenovinileno) (1) (PFV), polímero análo-go ao PPV, que possui grupos 1,1'-ferrocenileno incorporados à sua cadeia principal (Figura 2). Cabe ressaltar que este polímero já foi descrito uma única vez na literatura [30] , IntroduçãoAtualmente, o interesse por polímeros conjugados organometálicos tem aumentado consideravelmente. Isso se deve sobretudo à diversidade de aplicações possíveis: em dispositivos fotovoltaicos [1] , diodos emissores de luz [2] , ímãs moleculares [3] , sensores de gases [4] , entre outras. Segundo a literatura, a incorporação de metalocenos a polímeros conjugados altera expressivamente a estrutura eletrônica destes [5] . Com 18 elétrons na camada de valência, o ferroceno é o membro mais estável da série dos metalocenos [6] , não sofrendo modificações por exposição à umidade ou ao ar. Pode ser oxidado reversivelmente por via eletroquímica ou pela ação de oxidantes fracos. O ferroceno pode ser considerado um areno rico em elétrons, possuindo reatividade mais acentuada do que a do benzeno. Em reações de Friedel-Crafts, por exemplo, sua reatividade pode alcançar 10 6 vezes a reatividade do benzeno [7] . Assim, inúmeros derivados podem ser preparados a partir do ferroceno, de modo a construir estruturas diversas com o emprego deste metaloceno (Figura 1) [8][9][10][11][12][13] . Entre as diversas classes de polímeros conjugados, a família dos poli(arilenovinileno)s (PAVs) [14] (Figura 2), cujo representante mais conhecido é o poli(p-fenilenovinileno) (1,1'-ferrocenilenovinileno Resumo: Com base nas grandes modificações das propriedades de materiais poliméricos resultantes da inclusão de unidades organometálicas, descrevem-se neste trabalho a síntese e a caracterização de um polímero organometálico conjugado com estrutura semelhante à de poli(p-fenilenovinileno) (PPV), o qual apresenta grupos 1,1'-ferrocenileno no lugar de 1,4-fenileno em sua cad...

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“…

…”

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Síntese de poli(1,1'-ferrocenilenovinileno) via acoplamento de McMurry

Gonçalves

Kawano²,

Gruber

2008

Polímeros

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A Novel Ferrocene‐DOPPV Conjugated Copolymer

Gonçalves¹,

Hümmelgen²,

Gruber³

2006

Macromolecular Symposia

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The synthesis of a conjugated copolymer, poly[(1,1′‐ferrocenylenevinylene)‐ co‐(2,5‐di‐n‐octyloxy)‐p‐phenylenevinylene] (PFV‐DOPPV) via McMurry coupling of 1,1′‐ferrocenedialdehyde and 2,5‐di‐n‐octyloxybenzene‐1,4‐dialdehyde is reported. PFV‐ DOPPV was fully characterized by 1H NMR, FTIR, FT‐Raman, UV‐VIS, cyclic voltammetry, size exclusion chromatography (SEC), inductively coupled plasma ‐ optical emission spectrometry (ICP‐OES), thermogravimetry (TG) and differential scanning calorimetry (DSC). The ionization potential, band‐gap energy, electron affinity, HOMO and LUMO levels could be estimated. Electrical measurements in a sandwich device exposed to magnetic fields revealed magnetoresistance.

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