Homopolymerization of isopropyl vinyl ketone and influence of the microstructure on the photodegradation of the polymer obtained

Abstract

The kinetic equation of the radical polymerization of isopropyl vinyl ketone at 60°C using benzene as solvent and AIBN as initiator was determined. The influence of the microstructure on the photodegradation rate of atactic and crystalline poly(isopropy1 vinyl ketone) (PIVK) was also investigated. The photolysis of atactic and crystalline samples of PIVK was carried out in solu1ion and 111 IIIC solid state. By effect of radiation, crosslinking and chain-scission, or only chain-scission, was observed, this behaviour was depending on the aggregation state of the sample. It was proved that the chain mobility plays the main role in the photodegradation of PIVK. Z USAMMENFASSUNG : Die kinetische Gleichung fur die radikalische Polymerisation von Isopropyl-vinyl-keton in Benzol als Losungsmittel mit AIBN als Initiator bei 60°C wurde bestimmt. Der EinfluR der Mikrostruktur auf die Photoabbaugeschwindigkeit von ataktischem und kristallinem Poly-isopropyl-vinyl-keton (PIVK) wurde auch untersucht. Die Photolyse von ataktischen und kristallinen Polymeren wurde sowohl in Losung als auch im Festzustand durchgefuhrt. Die Bestrahlung verursacht Kettenspaltungen und Kettenverzweigungen oder nur Kettenspaltungen; dieses Verhalten h h g t von der Packungsdichte des Polymeren ab. Es wurde festgestellt, daR die Kettenbeweglichkeit eine wichtige Rolle beim Photoabbau von PIVK spielt.

Poly(Vinyl Ketones): New Directions in Photodegradable Polymers

“…Restricted chain mobility, by structural or steric constraints, hinders the Norrish Type II reaction, which translates to lower rates of photodegradation. [ 56 ] For example, Φ SC of PVKs is higher in solution than in the solid state (e.g., in solid polymer films). Φ SC is found to increase with temperature in the glassy state, with higher temperatures enhancing chain mobility to increase the probability of a γ ‐hydrogen being in the required location to form the desired transition state.…”