Hochdruckbereich der Rekombination O + O₂ → O₃

Abstract

Es wurde die Quantenausbeute der NO2‐Photolyse bei 3660 Å für NO2–O2‐Gemische in N2 als Trägergas bei Zimmertemperatur gemessen. Aus der Quantenausbeute wurde auf die Geschwindigkeit der Rekombination O + O2 → O3 geschlossen. Durch Variation des Druckes des Trägergases N2 zwischen 1 und 200 Atm gelang es, den Übergang dieser Rekombination von einer Reaktion 3. Ordnung zu einer Reaktion 2. Ordnung nahezu vollständig zu beobachten. Als Geschwindigkeitskonstante 3. Ordnung im Niederdruckbereich wurde (mit N2 als Stoßpartner) k60 = 2,9 · 1014 cm6/mol2 sec, als Geschwindigkeitskonstante 2. Ordnung im Hochdruckbereich k'6∞ = 1012 cm3/mol sec bestimmt. Ein Vergleich der Geschwindigkeitskonstanten des Hochdruckbereichs der Rekombination, k∞, und des entsprechenden Isotopenaustausches, ki, ergibt im O3‐System ki/k∞ ≈︁ 0,6, während im NO3‐System ki/k∞ ≈︁ 0,3 und im NO2‐System ki/k∞ ≈︁ 0,1 gefunden wurde.Die O3‐, NO2‐und NO3‐Systeme werden anhand ihrer unterschiedlichen Potentialeigenschaften verglichen.