Histidin im aktiven Zentrum von Enzymen

Schneider, Friedhelm

doi:10.1002/ange.19780900807

Cited by 27 publications

(12 citation statements)

References 163 publications

Supporting

Mentioning

Contrasting

Unclassified

Order By: Relevance

“…It has been shown that k obs values obtained in the presence and in the absence of crown ether are on the same k obs versus [2][3][4] plots (see Supporting Information) indicating that the reactivities of the free anions were determined. Due to their high reactivities, the potassium salts of the imidazoles (2 a-d)-K were not isolated in substance, but were generated by deprotonation of the corresponding imidazoles 2A C H T U N G T R E N N U N G (a-d)-H with KOtBu (typically 1.05 equivalents) in DMSO in the flasks used for the kinetic investigations.…”

Section: Introductionmentioning

confidence: 97%

“…[1] The imidazole moiety of histidine plays an important role in the active center of several enzymes, [2] and Staab was among the first to realize that imidazoles are very effective catalysts in acylation reactions and ester hydrolyses. [3] While the neutral imidazole is often used as a catalyst for the hydrolysis of esters with good leaving groups (e.g., p-nitrophenyl acetate), the imidazole anion is an effective catalyst for the hydrolysis of esters with poor leaving groups (e.g., p-cresyl acetate).…”

Section: Introductionmentioning

confidence: 99%

See 1 more Smart Citation

Nucleophilic Reactivities of the Anions of Nucleobases and Their Subunits

Breugst

Bautista

Mayr

2011

Chemistry A European J

View full text Add to dashboard Cite

The kinetics of the reactions of different heterocyclic anions derived from imidazoles, purines, pyrimidines, and related compounds with benzhydrylium ions and structurally related quinone methides have been studied in DMSO and water. The second-order rate constants (log k(2)) correlated linearly with the electrophilicity parameters E of the electrophiles according to the correlation log k(2) = s(N)(N+E) (H. Mayr, M. Patz, Angew. Chem. 1994, 106, 990-1010; Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1994, 33, 938-957) allowing us to determine the nucleophilicity parameters N and s(N) for these anions. In DMSO, the reactivities of these heterocyclic anions vary by more than six orders of magnitude and are comparable to carbanions, amide and imide anions, or amines. The azole anions are generally four to five orders of magnitude more reactive than their conjugate acids.

show abstract

Section: Introductionmentioning

confidence: 97%

Section: Introductionmentioning

confidence: 99%

Nucleophilic Reactivities of the Anions of Nucleobases and Their Subunits

Breugst

Bautista

Mayr

2011

Chemistry A European J

View full text Add to dashboard Cite

show abstract

“…Such alternation in transfer selectivity may reflect changes in enzyme conformation or in the protonation state [43] of the active site histidine considered to play an essential role in acyl transfer catalysis [41, 42]. …”

Section: Resultsmentioning

confidence: 99%

Taxol biosynthesis: Identification and characterization of two acetyl CoA:taxoid-O-acetyl transferases that divert pathway flux away from Taxol production

Hampel

Mau

Croteau

2009

Archives of Biochemistry and Biophysics

View full text Add to dashboard Cite

Two cDNAs encoding taxoid-O-acetyl transferases (TAX 9 and TAX 14) were obtained from a previously isolated family of Taxus acyl/aroyl transferase cDNA clones. The recombinant enzymes catalyze the acetylation of taxadien-5α,13α-diacetoxy-9α,10β-diol to generate taxadien-5α,10β,13α-tri-acetoxy-9α-ol and taxadien-5α,9α,13α-triacetoxy-10β-ol, respectively, both of which then serve as substrates for a final acetylation step to yield taxusin, a prominent side route metabolite of Taxus. Neither enzyme acetylate the 5α- or the 13α-hydroxyls of taxoid polyols, indicating that prior acylations is required for efficient peracetylation to taxusin. Both enzymes were kinetically characterized, and the regioselectivity of acetylation was shown to vary with pH. Sequence comparison with other taxoid acyl transferases confirmed that primary structure of this enzyme type reveals little about function in taxoid metabolism. Unlike previously identified acetyl transferases involved in Taxol production, these two enzymes appear to act exclusively on partially acetylated taxoid polyols to divert the Taxol pathway to side-route metabolites.

show abstract

“…Während für einige Aminosäuren eine einzelne Geometrie der Wasserstoffbrückenbindung zwischen Wasser und der Seitenkette eindeutig bevorzugt ist, sind für andere verschiedene Anordnungen denkbar. Ein Beispiel hierfür ist die proteinogene Aminosäure Histidin 200 , die eine Imidazolylgruppe in der Seitenkette aufweist. Imidazol (1,3-Diazol, C 3 N 2 H 4 ) ist ein aromatischer Heterocyclus, der sowohl eine N-H-Donor-als auch eine N-Akzeptorfunktionalität besitzt 195 und somit wie Wasser beide Positionen innerhalb von Wasserstoffbrückenbindungen einnehmen kann.…”

Section: Donor-akzeptor-präferenzenunclassified

“…Sie sind also in Organismen sehr präsent und aufgrund ihrer Donor-und Akzeptorgruppen sowie ihrer leichten Protonierbarkeit häufig essentiell für die jeweiligen Reaktionsabläufe. 196,200 Gleichzeitig ist aber auch das reine Wasser-Imidazol-Bindungsmotiv für in vitro-Katalysen von praktischer Relevanz. 203 Daher soll hier zunächst die Untersuchung der bevorzugten Wechselwirkung zwischen Wasser und Imidazol erfolgen, wobei der Fokus auf der Verteilung von Donor-und Akzeptorrolle im gemischten, wasserstoffbrückengebundenen Dimer liegt.…”

Section: Donor-akzeptor-präferenzenunclassified

Strukturdynamik wasserhaltiger Aggregate in Überschallexpansionen

Zischang¹

View full text Add to dashboard Cite

Tag der mündlichen Prüfung: 23. 04.2014 If you want to have good ideas you must have many ideas. Most of them will be wrong, and what you have to learn is which ones to throw away. Linus PaulingDiese Arbeit wäre nicht ohne das Mitwirken zahlreicher Menschen entstanden. An erster Stelle möchte ich mich herzlich bei Prof. Martin A. Suhm für die hervorragende Betreuung dieser Arbeit, seine Unterstützung, Diskussionsfreude und Begeisterungsfähigkeit bedanken. Ebenso gilt mein Dank PD Dr. Thomas Zeuch für sein reges Interesse und den beständigen Austausch zu dieser Arbeit.Bei den derzeitigen und ehemaligen Mitgliedern der Suhm Group möchte ich mich für das entspannte und offene Arbeitsklima bedanken sowie für die hilfreichen Anmerkungen zu dieser Arbeit. Frau Katharina Meyer und Frau Christine E. Schiewer gilt mein Dank für ihre tatkräftige Hilfe in den frühen Stadien der Muesli-und Chilli-Jet-Messungen im Rahmen ihrer Bachelorarbeit bzw. ihres Forschungspraktikums. Ebenso möchte ich mich bei Dr. Tina Scharge für den ursprünglichen Aufbau des Muesli-Jets, bei Dr. Marija Nedić für die Vorarbeiten zur chemischen Bildgebung und bei Dr. Juhyon Lee für seine Erläuterungen zum Popcorn-Jet bedanken.Stellvertretend für die Werkstätten, ohne die unsere experimentelle Arbeit nicht möglich wäre, geht mein Dank an Frau Annika von Roden, Herrn Volker Meyer und Herrn Andreas Knorr für ihr Fachwissen, ihren Ideenreichtum und ihre Hilfsbereitschaft.Bei Prof. Andrey F. Vilesov möchte ich mich für die Kooperationsmöglichkeit und die Einblicke in die Welt der Heliumnanotröpfchen bedanken.Keine Forschung ohne Finanzierung -vielen Dank an die Deutsche Telekom Stiftung für das Doktorandenstipendium, die Ermöglichung von Konferenzreisen und das Interesse nicht nur an Forschungsergebnissen, sondern auch an den Menschen, die sie erbringen.An letzter Stelle, wenn auch nicht zuletzt, gilt mein Dank meiner Familie und meinen Freunden für ihre Unterstützung, Aufmunterungen und Geduld.

show abstract

Histidin im aktiven Zentrum von Enzymen

Cited by 27 publications

References 163 publications

Nucleophilic Reactivities of the Anions of Nucleobases and Their Subunits

Nucleophilic Reactivities of the Anions of Nucleobases and Their Subunits

Taxol biosynthesis: Identification and characterization of two acetyl CoA:taxoid-O-acetyl transferases that divert pathway flux away from Taxol production

Strukturdynamik wasserhaltiger Aggregate in Überschallexpansionen

Contact Info

Product

Resources

About