Highly Functionalized Organomagnesium Reagents Prepared Through Halogen—Metal Exchange

Abstract

Organic chemistryOrganic chemistry Z 0200 Highly Functionalized Organomagnesium Reagents Prepared Through Halogen-Metal Exchange -[118 refs.]. -(KNOCHEL*, P.; DOHLE, W.; GOMMERMANN, N.; KNEISEL, F. F.; KOPP, F.; KORN, T.; SAPOUNTZIS, I.; VU, V. A.; Angew. Chem., Int. Ed. 42 (2003) 36, 4302-4320; Fachbereich Chem.,

Eine effiziente Synthese von polyfunktionalisierten Diarylketonen durch Eisen‐katalysierte Arylierung von Aroylcyaniden

“…[7] Kürzlich berichteten wir über eine generelle Methode zur Herstellung von polyfunktionellen Arylmagnesiumhalogeniden 2 durch einen I/Mg-oder Br/Mg-Austausch. [8] [9,10] Die Umsetzungen von PhMgCl mit PhCOCl bei 0 8C oder 20 8C in Gegenwart von [Fe(acac) [1a] Daher haben wir die Acylcyanide 1 als Acylierungsreagentien untersucht. [11,12] Diese Acylierungsmittel reagieren effizient mit vielen aromatischen Organomagnesiumverbindungen 2 unter Bildung von polyfunktionellen Benzophenonderivaten 3 (Schema 1, Tabelle 1).…”

Estudos sintéticos visando à preparação da caramboxina, um alfa-aminoácido com potencial atividade biológica

“…Dentre (SMITH, 1994). A natureza do metal ou da porção metálica é extremamente importante para transformar a reatividade (BOUDIER et al, 2000;KNOCHEL et al, 2003 ).…”

Funcionalização dirigida de 2-oxazolinas e dioxinonas utilizando bases mistas de lítio-magnésio

“…Wittig (WITTIG, POCKELS e DROGE, 1938) e Gilman (GILMAN, LANGHAM e JACOBY, 1939; JONES e GILMAN, 1951) em 1938, e tornou-se muito importante na formação de novas ligações carbono-carbono em substratos aromáticos e heteroaromáticos a partir haletos orgânicos correspondentes, principalmente brometos e iodetos (TUCKER, MAJID e KNOCHEL, 1992).Embora essas reações ocorram rapidamente, os principais inconvenientes com a utilização de reagentes de organolítio são as baixas temperaturas necessárias para estas reações e a moderada tolerância a grupos funcionais. Por outro lado, as reações de troca halogênio-magnésio tornaram-se métodos eficientes para a preparação de novos reagentes funcionalizados com uma grande utilidade sintética(KNOCHEL et al, 2003).O primeiro exemplo da reação de troca halogênio-magnésio foi reportado por Prévost em 1931(PRÉVOTS, 1931), com a reação do brometo de cinamila (24) na presença de EtMgBr produzindo o brometo de cinamila de magnésio 25 em baixo rendimento (Esquema 6). Além disso, Urion relatou a preparação do brometo de ciclohexil magnésio 27 de maneira semelhante(URION, 1934).…”