Heterometallic Co^III–Ln^III (Ln = Gd, Tb, Dy) Complexes on a p‐Sulfonatothiacalix[4]arene Platform Exhibiting Redox‐Switchable Metal‐to‐Metal Energy Transfer

Bifunctional Derivatives of (Thia)calix[4]-arenes with Terminal Double and Triple Bonds: Synthesis and Azide-Alkyne Click Reactions

“…п-трет-Бутилкаликс [4]арен 1, [13] каликс [4]арен 2 [14] и п-трет-бутилтиакаликс [4]арен 3, [15] а также дистально Схема 1. [19] бензил-азид [20] и п-нитрофенилазид [21] синтезировали по литературным методикам.…”

“…Дистально замещенные О,О-диаллильные произ-водные каликс [4]аренов 4, 5, 6, 7 являются доступными соединениями и были синтезированы ранее. [16][17][18][19] Синтез (тиа)каликс [4]аренов, содержащих двойные и тройные терминальные связи В настоящей работе изучено взаимодействие дистальных О,О-диаллильных производных каликс [4] аренов 4, 5, 7 с пропаргил бромидом в присутствии карбоната или гидроксида цезия в кипящем ацетоне.…”

“…[16][17][18][19] Синтез (тиа)каликс [4]аренов, содержащих двойные и тройные терминальные связи В настоящей работе изучено взаимодействие дистальных О,О-диаллильных производных каликс [4] аренов 4, 5, 7 с пропаргил бромидом в присутствии карбоната или гидроксида цезия в кипящем ацетоне. Выбор иона цезия обусловлен задачей исследования, состоявшей в получении тетра-замещенных продуктов в конфигурации 1,3-альтернат.…”

“…[22,23] При взаимодействии диаллилового эфира п-трет-бутилкаликс[4]арена 4 наблюдается образование смеси двух стереоизомеров: 1,3-альтернат 8а и частичный конус 8б, которая была разделена дробной кристаллиза-цией. Выходы бифункциональных производных трет-бутилкаликс [4]арена составили 56 и 24 %, соответ-ственно (Таблица 1).…”

“…Наличие в спектре двух триплетов CH протонов пропаргильных заместите-лей с δ = 2.45 и 2.18 м.д., трех синглетов трет-бутильных заместителей с δ = 1.38, 1.34 и 1.05 м.д однозначно сви-детельствует о конформации частичный конус. Bifunctional Derivatives of (Thia)calix [4]arenes Для оценки влияния трет-бутильных замести-телей на стереоизомерную форму образующегося бифункционального тетразамещенного продукта в качестве исходного соединения в реакции с пропаргил-бромидом в присутствии карбоната цезия был исполь-зован дистально дизамещенный каликсарен 5. Образу-ющееся с выходом 60 % соединение 8 было выделено в стереоизомерной форме частичный конус.…”