Heterodinucleare Übergangsmetallkomplexe mit Metall-Metall-Mehrfachbindungen

Abstract

Die Bandbreite der möglichen Wechselwirkungen zwischen zwei Übergangsmetallen erstreckt sich von schwachen antiferromagnetischen Kopplungen bis hin zu Vierfachbindungen, den Bindungen höchster bekannter Multiplizität. Während homonucleare Metall‐Metall‐Bindungen von Übergangsmetallen intensiv untersucht wurden, sind die heteronuclearen Analoga bislang weitgehend unerforscht, eine Tatsache, die sicher auf die schwierige Synthese und Handhabung solcher Verbindungen zurückzuführen ist. In diesem noch weitgehend unerschlossenen Gebiet der Übergangsmetallchemie finden sich neue chemische Wechselwirkungen mit ungewöhnlichen Reaktivitäten. Da Heteroanaloga zweiatomiger Übergangsmetalldimere bislang nicht zugänglich sind, greift man auf zweikernige Komplexe mit Liganden vom Werner‐Typ als weitgehend ungestörte Prototypen für Metallrümpfe mit Bindungen hoher Multiplizität zwischen unterschiedlichen d‐Elementen zurück. Solche Verbindungen liefern die Möglichkeit, die Grundlagen der chemischen Bindung zwischen Übergangsmetallen zu untersuchen, indem man betrachtet, wie und zu welchem Ausmaß solche Bindungen von den Unterschieden zwischen den beiden Metallen beeinflusst werden. Komplexe, in denen elektronisch ungesättigte Rümpfe durch π‐acide Liganden wie CO stabilisiert werden, können neue chemische Reaktionen (auch katalytische) eingehen, die den synergetischen Effekt zweier Übergangsmetallzentren nutzen.

On the Nature of Actinide– and Lanthanide–Metal Bonds in Heterobimetallic Compounds

“…Chemists have pursued the challenge of synthesizing a wide variety of metal–metal bonds for the past fifty years with motivations ranging from fundamental interest1–4 to more practical applications for example, molecular wires5 and small molecule activation 6. Researchers have asked why stable metal–metal bonding interactions form, what is their reactivity, and what potential uses in catalysis, metal surface chemistry, or bioinorganic reactivity may be possible 7.…”

“…Researchers have asked why stable metal–metal bonding interactions form, what is their reactivity, and what potential uses in catalysis, metal surface chemistry, or bioinorganic reactivity may be possible 7. While challenging, many attempts to isolate complexes containing main group homodinuclear metal–metal bonds have proven successful and as a result this type of bonding is now generally well understood 1. In contrast, transition metal heterobimetallic metal–metal bonds are less prevalent since they present more synthetic challenges; however, the highly ionic bonds in such compounds provide opportunities for very different chemistry than are found for their homobimetallic counterparts.…”