Heterocyclische Analoga von Methylencyclopropanen

Abstract

Dreigliedrige Heterocyclen rnit exocyclischer Doppelbindung verdienen wegen ihrer Ringspannung und ihrer faszinierenden chemischen Eigenschaften spezielles Interesse. In diesem Beitrag werden Synthesen, thermische Zersetzung, Ringoffnung und Cycloadditionen behandelt. &-Lactame, Alkylidenaziridine, Diaziridinone und Diaziridinimine gehoren zu den am besten bekannten Verbindungen dieser Art, aber auch Alkylidenoxirane und -thiirane sowie aLactone, a-Thiolactone, Thiiranimine und Aziridinimine sind in gewissem AusmaR untersucht worden. Noch nicht isoliert werden konnten Oxiranimine und Thiaziridinimine; die ersteren wurden als reaktive Zwischenstufen der thermischen Zersetzung von a-lactamen postuliert, die letzteren lieBen sich bei der Thermolyse von N-Sulfonyliminothiatriazolinen mit Doppelund Dreifachbindungssystemen abfangen. Trotz vieler Versuche konnten noch keine ThionDerivate der Titelverbindungen erzeugt werden. -Der Beitrag schlieRt rnit der Besprechung einiger offenkettiger dipolarer Spezies, die mit den dreigliedrigen Heterocyclen isomer sind.

Time-Resolved IR Detection and Study of an Iminooxirane Intermediate

“…Iminooxiranes are three-membered heterocyclic isomers of α-lactams. Their existence was first postulated to explain the formation of isocyanide products in the thermal decomposition of α-lactams (Scheme ). − Scrimin et al postulate an iminooxirane intermediate in an attempted formation of an α-lactam from 2-bromo- N -alkylisobutyramides . An iminooxirane intermediate was proposed to explain the products of the Lewis acid-catalyzed reaction of a carbonyl compound with an isocyanide .…”

The Mechanism of the α‐Ketoacid–Hydroxylamine Amide‐Forming Ligation

“…Although such rearrangements are known under photochemical conditions, [15] this ligation proceeds cleanly in the dark. We therefore postulated a mechanism for the nitroneoxaziridine rearrangement unique to the a-nitrone acids: attack of the carboxylate to give an a-lactone [16] followed by opening of this intermediate by the hydroxylamine to give oxaziridine IV. Decarboxylation of this intermediate gives the observed amide product (Scheme 4).…”

Highly Strained Organophosphorus Compounds

“…Ed. 1998, 37, 2308-2319 [2] G. Wittig (Nobel lecture) in Nobel Lectures, Chemistry 1971-1980, World Scientific Publishing Co., Singapore, 1993, 368-376.…”