Herstellung von Boranaloga von Enaminen über Hydroaminierung einer Bor‐Bor‐Dreifachbindung

Abstract

Ein durch N‐heterocyclische Carbene stabilisiertes Diborin geht bei Umsetzung mit primären Aminen schnelle, katalysatorfreie Hydroaminierungsreaktionen in hohen Ausbeuten ein. Die erhaltenen 1‐Amino‐2‐hydrodiborene können als Boranaloga von Enaminen beschrieben werden. Die elektronischen Eigenschaften der organischen Substituenten der Stickstoffatome beeinflussen die Struktur und die Folgereaktivität der Diborene. Mit elektronenreichen Anilinderivaten besteht die Möglichkeit einer zweiten Hydroaminierung, wodurch 1,1‐Diamino‐2,2‐dihydrodiborane gebildet werden. Der elektronische Einfluss des Alkylsubsituenten von Isopropylamin führt nach Bildung des Diborens zu einer unerwarteten borvermittelten intramolekularen N‐Dearylierung einer Carbeneinheit.

Synthesis, Structural Characterization and Coordination Chemistry of a NHC‐stabilized Iminoborane

“…The B=N bond distance of 1.3433(19) Å is comparable to that of 1.345(8) Å in [ 3 ]Br, but is slightly longer than 2 (1.306(4) Å). The B1−C1 and C1−N2 bond distances (1.591(2)/1.3383(18) Å) is similar with those reported boron‐substituted imidazoles (1.592/1.619 Å and 1.321/1.291 Å, respectively) [33,34] . These structural data suggest the π conjugation between B=N double bond and imidazole ring.…”

“…N‐heterocyclic carbenes (NHCs) have proved to be effective ligands for the stabilization of main group element compounds, in which NHCs usually stay inert during reactions [24–28] . On the other hand, recent studies revealed that ring expansion and bond activation reactions of NHCs can also occur, resulting in the degradation of NHCs [29–36] . Herein, we report the synthesis and structural characterization of a NHC‐stabilized iminoborane 4 via exocyclic C−N activation of NHC.…”