Halochrome Molekeln 2. Mitteilung [1] Synthese und acidobasisches Verhalten substituierter 6,6‐Diphenyl‐6H‐chromeno [4,3‐b]indole

Abstract

Summary Substituted 6,6-diphenyl-6 H-chromeno [4,3-b]indoles are forming with acid ring-opened, intensely coloured diphenyl-indol-3-yl-carbenium salts. The preparation of these products is described and the UV./VIS.-spectra are discussed. An investigation of the halochromic properties is made by spectrophotometric determination of E~, * -and eH;-curves in buffered methanovwater solutions. pK*-and pK$-values respectively are calculated and the suitability of substituted 6 Hchromeno [4,3-b]indoles as chromogens in self-duplicating stationery is discussed.

Halochrome Moleküle 9. Mitteilung[1]. Substituierte 6,11‐Dihydrospiro[[1]benzopyrano[4,3‐b]indol‐6,9′‐9′H‐xanthen]‐2′,6′‐diamine und ihre Aza‐analogen: Neue Chromogene für schwarze Farbbilder

“…20 nm langwelliger absorbierende Molekel lasst sich durch eine Protonierung an N( 1) des C(9)-Substituenten erklaren (Schema 3, y-Stellung). Dadurch wird die Elektronendonor-Eigenschaft dieses Substituenten stark vermindert, und so die hohe Elektronendichte auf C (9) im LUMO des 1. Uberganges (Fig.…”

“…Bei 18 [F]/[FH] enthalten ist, was der Protonierung einer Phenolat-Funktion entspricht, erwartet man innerhalb einer homologen Reihe fur pK,*,,, keine grosseren Abweichungen, und deshalb ist der zusammengesetzte Wert pK,* hier auch ein Mass fur die Grosse von pK,* und damit fur die Donorstarke der Substituenten. Starkere Donoren an C (9) und/oder an den N-Atomen, vor allem an N-C (6)…”

“…Es wurden PPP-C1-Rechnungen mit variabler Elektronegativitat auf Basis der o-Geriistpolarisierung unter Einbezug der Mataga- Bindungslangen erfolgte nach [ 151, und es wurden die Resonanzintegrale zwischen allen Zentren beriicksichtigt [ 161. Als Eichung fur die Heteroatom-Parameter in der Rechnung wurden die UV/VIS-Spektren der an C (9)…”

“…Die betrachtlich voneinander abweichenden Spektren zeigen, dass die C(9)-Heteroaryl-Substituenten einen grosseren Einfluss auf die VIS-Absorption haben als es ein stark verdrilltes, elektronisch deshalb weitgehend entkoppeltes System hatte. Auffallend ist vor allem die relativ intensive Absorption von 17, aber auch deren langwellige Lage, denn fur den starken (Indolizin3-yl)-Donor an C (9) envarten wir eine kurzwellige Absorption. Mit Hilfe der ermittelten Heteroatom-Parameter von 38 wurden auch die substituierten (2,6-Diamino-9-heteroaryl-xanthylium)-Ionen FH, gerechnet, wobei aus Griinden der Rechnerkapazitat auf den Einbezug der 2-(2-Hydroxyphenyl)-Gruppe verzichtet wurde (Verbindungsnummern analog den entsprechenden Spiroverbindungen (s. Schema 2 ) , aber zusatzlich mit a gekennzeichnet), d. h. Heteroaryl = Indolizin-3-yl fur 17a, Pyrazolo [ 1,5-a]pyridin-3-yl fur Ma, Imidazo[ 1,2-a]pyridin-3-y1 fur 21a und IH-Indol-3-yl fur 26a.…”

Halochrome Molekeln. 5. Mitteilung. Synthese substituierter 6H‐Chromeno[4,3‐b]indolizine und ihrer Aza‐analogen

“…In fruheren Arbeiten wurden halochrome Verbindungen mit 2-(2-Hydroxyphenyl)-3-indolyl als Heteroarylrest eingehend untersucht [2] [3]. Sie zeichnen sich durch gute Echtheiten aus [4].…”