Goldkatalysierte, regiospezifische C‐H‐Anellierung von ortho‐Ethinylbiarylen mit Anthranilen: π‐Extension durch Ringerweiterung auf dem Weg zu N‐haltigen PAKs

Abstract

Wir beschreiben einen neuen, kurzen und flexiblen Weg zu verschiedenen N‐haltigen polycyclischen aromatischen Kohlenwasserstoffen (PAK) über eine goldkatalysierte π‐Erweiterungsreaktion von Anthranilen mit o‐Ethinylbiarylen als Reagenzien. Diese Strategie nutzt leicht zugängliche Edukte, ist aufgrund einer hohen Stufen‐ und Atomökonomie einfach und zeigt eine gute Toleranz gegenüber funktionellen Gruppen, ein Hochskalieren ist ebenfalls möglich. Der mechanistische Vorschlag für die Tandemreaktion beinhaltet eine nukleophile Addition/Ringöffnung/regiospezifische C‐H‐Anellierung/Protodesaurierung und abschließend eine Friedel‐Crafts‐artige Cyclisierung. Photophysikalische Studien der Produkte zeigen eine violett‐blaue Fluoreszenz mit einer Quantenausbeute von bis zu 0.45.

Modular synthetic strategies for dipyrrolopyrazines

“…Our group later published a 4-step approach via a sequence of Sonogashira and Buchwald–Hartwig couplings, followed by gold( i )-catalysed 21–29 cyclisation affording N -phenyl-substituted dipyrrolopyrazines in an overall yield of up to 51% (Scheme 1). 30 Additional functionalisation was achieved by bromination of the pyrrolo-CH.…”

Zinc‐Catalyzed Asymmetric Formal [4+3] Annulation of Isoxazoles with Enynol Ethers by 6π Electrocyclization: Stereoselective Access to 2H‐Azepines

“…In 2015, our group disclosed agold-catalyzed formal [3+ +2] annulation between isoxazoles [5] and ynamides via presumable a-imino gold carbenes, [6a] which is both the first atomeconomical generation of a-imino metal carbenes through alkyne amination and the first reaction of isoxazoles with alkynes.O nt he basis of this,t he formal [5+ +2] and [4+ +2] annulations of isoxazoles with ynamides and ynol ethers were also achieved by employing platinum as the catalyst. [6b] After that, catalytic reactions of isoxazoles with alkynes have been extensively studied by Hashmi and co-workers, [7] Liu and coworkers, [8] and others, [9] and ag old-catalyzed formal [4+ +3] annulation of 3-en-1-ynamides with isoxazoles to form 4Hazepines via apresumable 6p electrocyclization has also been demonstrated by Liu and co-workers very recently. [8d] This strategy can not only lead to the divergent synthesis of arange of synthetically useful N-containing heterocycles,b ut also provide an efficient and atom-economical way for the N,Ofunctionalizations of alkynes.I ns pite of these efforts,t hese reactions have been mostly limited to noble-metal catalysts, and, to our knowledge,t he catalytic asymmetric reaction of isoxazoles with alkynes has not been reported to date.…”