Gold(I)-Catalyzed Regioselective Inter-/Intramolecular Addition Cascade of Di- and Triynes for Direct Construction of Substituted Naphthalenes

Abstract

The gold-catalyzed cascade intermolecular addition-intramolecular carbocyclization reaction of dialkynylbenzenes was developed. In this reaction, regioselective addition of an external nucleophile toward the terminal alkyne and subsequent 6-endo-dig cyclization proceeded to give the 1,3-disubstituted naphthalenes in good yields. The direct synthesis of disubstituted chrysenes via a gold-catalyzed addition and double cyclization cascade using a triyne-type substrate was also achieved.

Gold‐Catalyzed Cascade Reactions of Alkynes for Construction of Polycyclic Compounds

“…The reaction can be rationalized by Mannich‐type coupling via gold acetylide formation, intramolecular hydroamination of 168 , and hydroalkenylation of 169 . A related intermolecular nucleophilic addition and consecutive hydroarylation cascade has also been reported by the same group 50…”

Mechanistisches Umschalten bei der dualen Goldkatalyse von Diinen: C(sp3)‐H‐Aktivierung über Bifurkation – Vinyliden‐ versus Carbenreaktionswege

“…Eine Verschiebung der Alkylgruppe von der CC-Bindung in 3-Position des Thiophengerüsts zur CC-Bindung in 2-Position (1 b) führte zu einer sauberen Bildung des Regioisomers [10] Es gibt Berichte über die goldkatalysierte Addition von externen oder internen Nucleophilen an Endiine, bei der nach der ersten Addition eine Cyclisierung erfolgt, aber diese Systeme gehen keine C-H-Bindungsaktivierung ein, und die Reaktion gehorcht einem vçllig anderem Mechanismus. [11] Die Konnektivität in den Cycloisomerisierungsprodukten ist ebenfalls ungewçhn-lich. Mit Sechsringgerüsten generieren Platin(II) und gelegentlich auch Ruthenium Produkte mit 2,3-anstelle einer 3,4-Anellierung, wobei die Rutheniumkatalystatoren nur niedrige Ausbeuten an Produkten ähnlicher Konnektivität ergaben.…”

Gold-Catalyzed Atom-Economical Cascade Reactions of Alkynes for Ring Formation

“…2 Recently we have been involved in investigating cascade reactions of the type shown in eq 4 using alkynylanilines. 8 This chemistry was extended to intermolecular reactions of o dialkynylbenzene derivatives to provide naphthalenes 9 and dihydropyrazoles derivatives. 10 Quite recently, we have developed (azido)ynamide cyclization to generate nitrogen substituted gold carbenoid species E (R NR 1 R 2 ) as shown in eq 5.…”