Functionalized p-phenylene sulfides Synthesis of new molecular wires

Synthese sternförmiger Verbindungen mit „Strahlen“ ausp-Phenylensulfid- Oligomerketten

“…[9] Wir entwickelten deshalb praktikable Synthesen für funktionalisierte p-Phenylensulfid-Oligomere mit Kettenlängen von zwei bis sechs Phenylen-Einheiten, die an einem Ende eine Sulfanylgruppe und am anderen Ende eine andere funktionelle Gruppe aufweisen. [10] Dabei ist die Kombination aus einer Methylsulfanyl-und einer Isopropoxygruppe am besten dafür geeignet, um mit nucleophilen Reagentien chemoselektiv und mit hoher Ausbeute durch Schutzgruppenabspaltung die erforderlichen Thiophenole zu erhalten. [10,11] Die Synthese von 1 gelang in 90 % Ausbeute durch die Pdkatalysierte Kupplung von 4-Isopropoxythiophenol und 4-Bromthioanisol.…”

“…[10] Dabei ist die Kombination aus einer Methylsulfanyl-und einer Isopropoxygruppe am besten dafür geeignet, um mit nucleophilen Reagentien chemoselektiv und mit hoher Ausbeute durch Schutzgruppenabspaltung die erforderlichen Thiophenole zu erhalten. [10,11] Die Synthese von 1 gelang in 90 % Ausbeute durch die Pdkatalysierte Kupplung von 4-Isopropoxythiophenol und 4-Bromthioanisol. [ Die sternförmigen Zielverbindungen wurden durch Mac-Nicol-Reaktion [7] von Hexachlorbenzol (oder Dodecachlorcoronen [14] ) mit den p-Phenylensulfid-Ketten 2, 6 und 8 hergestellt; so wurden funktionalisierte Sternverbindungen der 2., 3. und 4.…”

Total Synthesis of Bulbophylol-B

“…A solution of 19 (1.0 g, 2.7 mmol) in EtOAc (20 mL) was stirred in the presence of 10% Pd-C (50 mg) under H 2 at room temperature for 12 h. The catalyst was removed by filtration and washed with EtOAc. The filtrate was concentrated in Vacuo to give 1 (0.7 g, 95%) as a light yellow power: mp 106-108°C ; 1 H NMR (300 MHz, CDCl3) δ 7.06 (1H, d, J ) 4.8 Hz, Ar-H9), 6.61 (2H, br s, Ar-H6, H7), 6.25 (1H, s, Ar-H1), 6.0 (2H, s, OCH 2O), 3.84 (3H, s, OCH 3), 3.05 (4H, br s, CH2CH2); 13 C NMR (75 MHz, CDCl 3) δ 151.8 (C, C-8), 151.0 (C, C-5a), 139.7 (C, C-2), 139.2 (C, C-4), 136.1 (C, C-4a), 134.6 (C, C-3), 133.0 (C, C-9), 126.7 (C, C-11a), 121.9 (C, C-7), 116.5 (C, C-9a), 113.7 (C, C-6), 107.7 (C, C-1), 102.1 (C, OCH 2O), 56.9 (C, OCH3), 30.6 (C, C-11), 29.7 (C, C-10); EIMS m/z [M] + 286 (100), 265 (10), 228 (16), 213 (13), 185 (11), 128 (10), 77 (11). Anal.…”

ChemInform Abstract: Synthesis of p‐Phenylene Sulfide Molecular Asterisks.

“…These intriguing moleculesÐproviding they can be appropriately functionalizedÐmight find a variety of applications (multisite catalysis, [4] multivalent glycodendrimers, [5] fluorescent biosensors, new conductive materials, [6] etc. [10] We found that a combination of a methylsulfanyl and an isopropyloxy group was the best choice to enable the chemoselective nucleophilic deprotection of thiophenols in high yields. A convergent approach was used to link the molecular wires to an aromatic core; this has facilitated the purification because the lack of one or more arms in the product led to considerable differences in the chemical properties.…”

“…A convergent approach was used to link the molecular wires to an aromatic core; this has facilitated the purification because the lack of one or more arms in the product led to considerable differences in the chemical properties. [10] We found that a combination of a methylsulfanyl and an isopropyloxy group was the best choice to enable the chemoselective nucleophilic deprotection of thiophenols in high yields. The wires were attached to the core by a persulfuration of the arene unit, which is known as the MacNicol reaction.…”