Functionality Propagation by Alkylative Oxidation of Cross‐Conjugated Cycloheptadienyl Sulfones

Abstract

Bestleistungen dank Schwefel: Durch eine Reaktionssequenz aus nucleophiler Methylierung, Sulfenylierung und Eliminierung wird das enantiomerenreine Epoxyvinylsulfon 1 in die syn‐ oder anti‐Dienylsulfide 2 bzw. 3 umgewandelt. Das vielseitige Intermediat 2 kann auch als siebenatomiges Synthon für die Polypropionat‐Einheiten von fünf wichtigen Naturstoffen verwendet werden.

8‐Oxabicyclo[3.2.1]oct‐6‐en‐3‐ones: Application to the Asymmetric Synthesis of Polyoxygenated Building Blocks

“…Cycloheptenes such as 6 (Scheme ) are polypropionate equivalents as they can be converted into acyclic compounds by oxidative cleavage of the ring double bond 16. In this regard, Lautens et al applied their asymmetric [4+3] cycloaddition methodology to the asymmetric synthesis of callystatin A,17 a member of the leptomycin natural product family.…”

8‐Oxabicyclo[3.2.1]oct‐6‐en‐3‐one: Anwendungen in der asymmetrischen Synthese polyoxygenierter Bausteine

“…Cycloheptene wie 6 (Schema ) sind Polypropionatäquivalente, weil sie durch oxidative Spaltung der Ringdoppelbindung in acyclische Verbindungen umgewandelt werden können 16. In diesem Zusammenhang nutzten Lautens et al ihre [4+3]‐Cycloaddition zur asymmetrischen Synthese von Callystatin A,17 einem Mitglied der Familie der Leptomycin‐Naturstoffe: Ausgehend vom enantiomerenreinen Cycloaddukt 4 wurde mithilfe einer substratkontrollierten Reduktion das Stereozentrum an C19 etabliert (Schema ).…”

Copper(I)‐Catalyzed Stereoselective Synthesis of (1E,3E)‐2‐ Sulfonyl‐1,3‐dienes from N‐Propargylic Sulfonohydrazones

“…[9] Moreover, epoxidation of either double bond of 2-sulfonyl-1,3-dienes leads to synthetically useful epoxy sulfones. [10] However, the stereocontrolled synthesis of 1,3-diene sulfones has rarely aroused extensive attention. The previous procedures for the synthesis of 2-sulfonyl-1,3-dienes involved reagents such as Hg, [11] Se, [12] thiophenol [13] organic tin [14] or strong base.…”

“…, entries[6][7][8][9][10][11][12]. The reaction of 1m (R 3 = 2-OHC 6 H 4 ) containing a weakly acidic hydroxy group also afforded 2m in moderate yield (Table 2, entry 13).…”